理化检验-化学分册杂志

理化检验-化学分册杂志2020年第9期

• 石墨烯-纳米银修饰电极的制备及用于芦丁的测定

  翟江丽, 张源, 郭强强

  采用水热法制备石墨烯-纳米银（GR-AgNPs）复合材料，然后用扫描电镜、红外吸收光谱法、电化学阻抗谱法对其进行了表征。将复合材料滴涂在玻碳电极上，用循环伏安法、差分脉冲伏安法研究了芦丁在修饰电极上的电化学行为。结果表明：在pH 3.4的磷酸氢二钠-柠檬酸缓冲溶液中，该修饰电极对芦丁有明显的电催化作用，据此提出了用差分脉冲伏安法测定芦丁含量的方法。芦丁浓度在1.0×10-7~2.5×10-5mol·L-1内与其氧化峰电流呈线性关系，方法检出限（3S/N）为1.0×10-8mol·L-1。方法用于市售芦丁药片和苦荞中芦丁含量的测定，加标回收率分别为98.9%~101%和99.4%~103%；测定值的相对标准偏差（n=5）为0.41%~3.6%。

• 基于降解反应的共振散射光谱法测定头孢哌酮钠含量

  李鑫雨, 孙双姣, 罗聪, 李鑫, 张林林

  在碱性和加热的条件下，头孢哌酮钠会降解为降解产物Ⅰ（R'SH）与降解产物Ⅱ（R″SH）两种巯基化合物。在pH为4.4时，R'SH可使Cu（Ⅱ）还原为Cu（Ⅰ），生成的Cu（Ⅰ）进一步与R″SH生成白色溶胶，导致体系产生共振散射效应，基于此建立了共振散射光谱法测定头孢哌酮含量的方法。优化试验条件如下：①氢氧化钠溶液浓度为0.20 mol·L-1；②头孢哌酮钠的降解时间为40 min；③pH 4.4乙酸-乙酸钠缓冲溶液的用量为1.00 mL；④5.00 mmol·L-1 Cu（Ⅱ）溶液用量为0.50 mL；⑤反应时间为2 min。头孢哌酮钠的质量浓度与反应体系共振散射强度变化量（ΔIRSS）在0.02~2.40 mg·L-1内呈线性关系，检出限（3s/k）为0.006 2 mg·L-1。方法直接用于针剂中头孢哌酮钠含量的测定，加标回收率为97.5%~103%，测定值的相对标准偏差（n=5）为2.0%~2.6%。

• QuEChERS-气相色谱-串联质谱法测定葡萄等浆果中7种酰胺类杀菌剂残留量

  毕思远, 曹涛, 朱志强, 林燕翠, 甘慧, 陈明山

  采用QuEChERS方法结合气相色谱-串联质谱法测定浆果中7种酰胺类杀菌剂（甲霜灵、呋霜灵、苯霜灵、环酰菌胺、苯酰菌胺、环氟菌胺、噻呋酰胺）残留量。取5.0 g的浆果样品依次用1%（体积分数）乙酸-乙腈溶液20 mL萃取和5 g无水硫酸镁盐析后，萃取液经N-丙基乙二胺、十六烷基硅烷（C18）、石墨化炭黑净化，在6 000 r·min-1转速下离心；取上清液在60 ℃下氮吹至近干，用正己烷定容至1.0 mL，过0.2 μm滤膜，滤液在DB-5MS色谱柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm）、程序升温的条件下进行色谱分离，并在多反应监测（MRM）模式下进行质谱分析，采用内标法定量。7种酰胺类杀菌剂的线性范围均为0.04~4.0 mg·L-1，检出限（3S/N）为0.001~0.003 mg·kg-1。对葡萄样品进行3个浓度水平的加标回收试验，测得回收率为86.2%~100%；测定值的相对标准偏差（n=6）为1.6%~4.1%。

• 顶空-气相色谱-质谱法测定组合聚醚中氟氯烃和氢氟氯烃类发泡剂的含量

  李憬然, 陈烨, 谭丽, 刘进斌, 刘方, 袁懋

  提出了顶空-气相色谱-质谱法（HS-GC-MS）测定组合聚醚中二氟一氯甲烷（HCFC-22）、一氟三氯甲烷（CFC-11）和一氟二氯乙烷（HCFC-141b）等3种发泡剂的含量。取样品经甲醇溶解后置于顶空瓶中，加入2 000 mg·L-1一溴一氯甲烷内标溶液0.1 mL，于60 ℃下顶空振荡萃取10 min。选用GS-GasPro色谱柱（60 m×0.32 mm）分离，采用全扫描模式进行测定。HCFC-22、CFC-11、HCFC-141b的线性范围均为5~100 μg，检出限（3.143s）均为0.2 μg·g-1。方法用于组合聚醚样品分析，加标回收率为82.0%~106%，测定值的相对标准偏差（n=6）为2.5%~11%。

• 石墨炉原子吸收光谱法测定土壤中镉

  王金云, 李小娜, 吴忠忠

  土壤样品经盐酸、硝酸、高氯酸和氢氟酸加热消解，采用石墨炉原子吸收光谱法（GFAAS）测定其中镉的含量。10 g·L-1磷酸二氢铵溶液为基体改进剂，灰化温度为700 ℃、原子化温度为1 450 ℃。镉的质量浓度在0.2~1.6 μg·L-1内与其吸光度呈线性关系，检出限（3s）为0.008 mg·kg-1。对土壤标准物质进行12次测定，测定值的相对标准偏差（RSD）为4.1%~4.9%，相对误差（RE）为2.5%~4.7%。应用此方法分析了场地调查土壤样品，测定结果与电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）测定结果吻合。

• 气相色谱-串联质谱法考察茶汤中49种农药的迁移规律

  李海畅, 代华, 顾强, 李磊

  采用气相色谱-串联质谱法测定茶叶浸泡茶汤中49种农药含量，通过公式计算农药的迁移率，考察农药的迁移率与农药的溶解度、迁移率与其在正辛醇-水中的分配系数（logKow）之间的关系。结果表明：茶叶浸泡后农药迁移率范围，第一汤在82.4%以内，第二汤在16.1%以内，第一汤中农药的迁移率较高；茶汤中农药的总迁移率与其在水中的溶解度呈正相关（Pearson相关系数为0.743；PP<0.01），差异有统计学意义。因此，茶叶浸泡后第一汤中农药迁移率较高，饮茶时建议弃掉第一汤，以减少茶汤引起的农药暴露；种植茶叶过程中推荐使用水中溶解度低且分配系数较高的农药。

• 快速溶剂萃取-高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法快速测定淀粉类农作物中4种形态硒

  季海冰, 章佳, 刘莉

  采用快速溶剂萃取-高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法（HPLC-ICP-MS）快速测定淀粉类农作物中硒酸根、亚硒酸根、甲基-硒代半胱氨酸和硒代蛋氨酸4种形态硒的含量。称取经冷冻干燥粉碎的样品0.300 0 g，加入0.03 g蛋白酶XIV，以水为提取剂，于40 ℃下快速萃取25 min。所得提取液用水定容至100.0 mL后立即用超滤离心管过滤，滤液采用Hypersil Gold C8色谱柱进行分离，以20 mmol&#183;L-1磷酸二氢钾-0.1%（体积分数）七氟丁酸-5%（体积分数）甲醇混合溶液为流动相进行等度洗脱，采用电感耦合等离子体质谱法测定洗脱液中4种形态硒的含量。4种硒形态在6 min内可实现有效的色谱分离，质量浓度在一定范围内与其峰面积呈线性关系，方法检出限（3.14s）为0.05~0.10 mg&#183;kg-1。样品加标回收率为81.6%~110%，测定值的相对标准偏差（n=6）为2.1%~11%。

• 乙酸-乙酸铵热溶液浸取-火焰原子吸收光谱法测定铅精矿中可溶性铅的含量

  左鸿毅

  采用乙酸-乙酸铵热溶液于20~50 ℃对铅精矿样品浸取40 min，然后用火焰原子吸收光谱法测定浸出液中铅的含量。试验以二氯化锡消除Fe3+的干扰；采用基体匹配法消除浸取液介质的干扰。铅的质量浓度在10 mg&#183;L-1内与其对应的吸光度呈线性关系，方法的检出限（3s）为0.36 mg&#183;L-1。用标准加入法做方法的回收试验，测得回收率为94.4%~104%；方法用于铅精矿样品分析，测定值的相对标准偏差（n=7）为1.1%~4.1%。

• 火花放电原子发射光谱法测定低合金钢中痕量铌

  王德智, 周桂海

  低合金钢样品经磨料粒径小于0.155 mm的氧化锆砂纸打磨，再经乙醇清洗后，采用火花放电原子发射光谱法用于测定低合金钢中痕量铌。选择预燃时间为4 s，分析时间为5 s；选择波长为210.94 nm谱线为铌的分析线，并采用干扰系数加和模式修正钒的干扰。铌的相对谱线强度与其质量分数之间的校准曲线方程为y=0.030 35 x2+0.218 85 x-0.002 525，检出限为0.000 6%。方法应于低合金钢样品分析，测定值的相对标准偏差（n=11）为8.3%~13%；方法用于标准物质中铌的测定，测得值与认定值吻合。

• 氢氧化铁共沉淀-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定钨精矿中磷

  丁思远, 谭彬, 代小吕, 杨利华, 帅琴

  钨精矿样品经盐酸和硝酸-氢氟酸-高氯酸（体积比为1：1：1）混合溶液于聚四氟乙烯溶样罐中进行消解，在氨水介质中，样品中的微量磷与氢氧化铁形成共沉淀，从而与基体中钨和铜进行分离，再用电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）测定其中磷的含量。试验选择214.914 nm谱线作为磷的分析谱线，结合干扰系数校正法消除了钨对磷的光谱干扰。磷的质量浓度在10 mg&#183;L-1以内与其光谱强度呈线性关系，检出限（3&#963;）为28 μg&#183;g-1。方法应用于钨精矿样品中磷的测定，测定值的相对标准偏差（n=12）为2.4%~5.1%，测定结果与国家标准方法的测定结果有良好的一致性。

• 电位滴定法测定铝土矿中铝、铁、钛含量

  马明, 张珂, 王扬, 侯明兰

  用氢氧化钠与过氧化钠作为混合熔剂，在镍坩埚中于720 ℃熔融铝土矿样品，再用水和盐酸溶液提取，所得溶液中所含铝、铁、钛3种金属元素的合量以返滴定法用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准溶液作为滴定剂通过络合反应测定；再以重铬酸钾标准溶液为滴定剂，通过氧化还原反应分别测定铁和钛的含量；从而计算出铝的含量。铝、铁、钛3种元素的检出限分别为1.00%，0.50%，0.50%。三氧化二铝、三氧化二铁、二氧化钛测定值的相对标准偏差（n=10）依次为0.25%~0.32%，0.69%~4.0%，1.1%~2.2%；相对偏差依次为0.24%~0.35%，0.62%~3.41%，0.89%~1.81%。方法减少了样品因人为判定终点所带来的误差，分析程序得以简化的同时提高了工作效率。

• 电弧直读发射光谱法测定铑粉中17种杂质元素的含量

  张健, 徐桔红, 马晓蕾, 孙芳, 陈帅

  采用电弧直读发射光谱法直接测定铑粉中的17种杂质元素的含量。将铑粉与缓冲剂（碳粉、碳酸锂和氟化钠按质量比7：1：2混合）混合研磨制备测试样品，单次样品激发时间小于1 min，铑粉中17种杂质元素的最佳光谱采集时间为15~55 s。17种元素的质量分数与其光谱强度分别在一定的范围内呈线性关系，方法的检出限（3s）为0.018 3~1.302 μg&#183;g-1。方法用于铑粉样品分析，加标回收率为92.2%~105%，所得日内相对标准偏差（n=5）为6.9%~19%，日间相对标准偏差（n=5）为1.5%~5.1%；测定结果与电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）检测结果相符。

• 激光诱导击穿光谱技术在钢渣分析的研究进展

  刘艳丽

  对近年来激光诱导击穿光谱技术（LIBS）用于钢渣分析的国内外研究现状、系统参数优化、光谱数据预处理、定量分析方法、钢渣的分类和识别等5个方面进行了综述，并对LIBS在钢渣快速检测方面做出展望（引用文献52篇）。