理化检验-化学分册杂志

理化检验-化学分册杂志2021年第6期

• 部分电化学还原氧化石墨烯修饰玻碳电极用于苦参碱的测定

  陶菡, 黄锐, 刘丰, 田运霞, 吴远根

  以部分电化学还原的氧化石墨烯（pErGO）修饰的玻碳电极（GCE）作为工作电极（pErGO/GCE），用于苦参碱（MT）含量的电化学测定。在活化好的GCE上滴涂氧化石墨烯（GO），用恒电位法在-0.75 V下还原GCE表面的GO 200 s，得到的电极即为pErGO/GCE。以0.1 mol·L-1 NaH2PO4-Na2HPO4缓冲溶液（pH 7.0）作为电解质，铂丝作为对电极，Ag/AgCl作为参比电极，在开路电位下富集样品中的MT 120 s，采用差分脉冲伏安法（DPV）测定MT含量。结果显示：MT的浓度在8.0×10-6~1.0×10-4mol·L-1内与其对应的氧化峰峰电流呈线性关系，检出限（3S/N）为4.0 μmol·L-1。用修饰电极重复测定MT标准溶液5次，所得测定值的相对标准偏差（n=5）为1.8%。对实际样品进行加标回收试验，回收率为94.8%~104%。方法用于实际样品分析，MT的测定值与标示值的相对偏差为-5.9%。

• 固相萃取-气相色谱-串联质谱法测定牛奶中9种N-亚硝胺的含量

  李登昆, 张云, 赵士权, 刘祥萍, 李磊

  建立固相萃取-气相色谱-串联质谱法同时测定牛奶中9种N-亚硝胺的分析方法。在10.0 g牛奶样品中加入10 mL乙腈提取9种N-亚硝胺，Captiva EMR-Lipid固相萃取小柱净化提取液，低温微流氮吹浓缩净化液，气相色谱-串联质谱仪采用多反应监测（MRM）模式测定，内标法进行定量。9种N-亚硝胺的线性范围均为0.5~37.5 μg·kg-1，检出限（3S/N）为0.003~0.043 μg·kg-1。按标准加入法进行回收试验，回收率为78.7%~124%，测定值的相对标准偏差（n=6）均小于6.0%。

• 气相色谱法测定食品接触材料中的12种丙烯酸酯类单体在水性食品模拟物中的迁移量

  赵金尧, 柳阿芳, 万富, 文明, 刘梁

  建立了气相色谱法测定食品接触材料中的12种丙烯酸酯类单体在10%（体积分数）乙醇溶液（A）、4%（体积分数）乙酸溶液（B）、20%（体积分数）乙醇溶液（C）、50%（体积分数）乙醇溶液（D）等4种水性食品模拟物中的特定迁移量的方法。食品模拟液经二氯甲烷旋涡振荡提取（A、B、C中加入氯化钠1.2 g，D中加入饱和硫酸钠溶液0.5 mL），用HP-VOC毛细管色谱柱进行分离，火焰离子化检测器检测。12种丙烯酸酯类单体的质量在2.5~50 μg内与其峰面积呈线性关系，检出限（3S/N）为0.05~2.0 μg。按标准加入法进行回收试验，测得回收率为84.0%~115%，测定值的相对标准偏差（n=6）为1.0%~9.6%。

• 高效液相色谱-串联质谱法测定蔬菜中9种有机磷阻燃剂的含量

  许珊珊, 孙文芳, 杨雯, 刘祥萍

  建立了测定蔬菜中9种有机磷阻燃剂的高效液相色谱-串联质谱法。采用QuEChERS法进行样品前处理，样品5.0 g经体积比4∶1的乙腈-丙酮混合液10 mL提取，除水，净化，氮吹至近干，以0.5 mL甲醇复溶后进样。以Waters ACQUITY UPLC® BEH C18色谱柱为固定相，以不同体积比的含0.1%（体积分数）甲酸的水溶液和含0.1%甲酸（体积分数）的甲醇溶液为流动相进行梯度洗脱分离，质谱分析采用电喷雾正离子源（ESI+）和多反应监测（MRM）模式，以离子对和保留时间定性，外标法定量。结果表明：9种有机磷阻燃剂的质量浓度在一定范围内呈线性关系，检出限（3S/N）为0.01~15 μg·kg-1。按标准加入法进行回收试验，测得回收率为60.0%~120%，测定值的相对标准偏差（n=5）均小于10%。按此方法分析了7种蔬菜样品，其中磷酸三乙酯（TEP）的检出率高达100%。

• 库仑滴定法测定己内酰胺与聚醚样品中过氧化物的含量

  卜芃, 李宏亮

  建立了库仑滴定法测定己内酰胺与聚醚样品中过氧化物含量的方法。铂片电极分别作电解电极对和指示电极对，以1.00 mol·L-1氯化铈溶液为支持电解质，经1.0 mA电流电解生成Ce4+后，与样品溶液中过氧化物定量发生氧化还原反应，根据法拉第电解定律，计算样品中过氧化物的含量。结果表明：标准曲线的线性范围为24.11~301.35 mg·L-1，检出限（3s）为7.2 μg·g-1。采用该方法分析实际样品，测定结果与电位滴定法的结果无显著性差异，测定值的相对标准偏差（n=5）均低于3.0%。

• 在线固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定尿液中芬太尼及其代谢物的含量

  赵清佳, 汪蓉, 徐智儒, 盛振海, 梁晨, 张玉荣

  建立了在线固相萃取（on-line SPE）-超高效液相色谱-串联质谱法（UHPLC-MS/MS）测定尿液中芬太尼及其代谢物去甲芬太尼的方法，并将该方法运用于大鼠尿液中芬太尼及其代谢物的检测时限研究。将尿液用pH 9.2的2 mmol·L-1甲酸铵溶液稀释，离心后直接进样。采用Oasis HLB固相萃取小柱通过在线固相萃取富集净化目标物，用pH 9.2的2 mmol·L-1甲酸铵溶液淋洗，以分析泵的初始流动相将目标物洗脱至Hypesil GOLD C18分析柱上，以不同体积比的含有2 mmol·L-1甲酸铵和0.1%（体积分数）甲酸的甲醇溶液、含有2 mmol·L-1甲酸铵和0.1%（体积分数）甲酸的水溶液的混合液为流动相进行梯度洗脱。串联质谱分析中采用电喷雾正离子源（ESI+）和选择离子监测（SRM）模式检测。将芬太尼以20 μg·kg-1的给药剂量对大鼠尾静脉注射后进行尿液收集，考察原体和代谢物的检测时限。结果表明：芬太尼和去甲芬太尼的质量浓度在2.0~800 ng·L-1内与其峰面积呈线性关系，检出限均为0.200 ng·L-1，测定值的相对标准偏差（n=5）均小于15%。在大鼠尿液中芬太尼原体的检测时限为5~7 d，而其代谢物去甲芬太尼的检测时限长达28 d。

• 高效液相色谱法测定食用油中抗氧化剂的国家标准方法的优化研究

  钟慈平, 成长玉, 苏欣, 周海燕, 马伟, 余晓琴

  对国家标准GB 5009.32-2016中测定食品中抗氧化剂的高效液相色谱法进行了优化。优化的试验条件如下：样品用乙腈饱和的正己烷溶液溶解，再用含L-抗坏血酸棕榈酸酯的正己烷饱和的乙腈溶液提取（10 mL×3）；采用C18固相萃取柱净化；以Agilent Eclipse XDB-C18色谱柱（250 mm×4.6 mm，5 μm）为固定相，以不同体积比的0.1%（体积分数）甲酸溶液-乙腈混合液为流动相进行梯度洗脱。优化结果表明：9种抗氧化剂在30 min内完全分离，峰形对称，分离度较好，解决了国家标准方法中没食子酸丙酯（PG）峰形较差、2，4，5-三羟基苯丁酮（THBP）和叔丁基对苯二酚（TBHQ）未能达到基线分离等问题；加标回收率由标准方法的31.4%~90.1%提高至62.0%~104%，测定值的相对标准偏差（n=6）均小于13%。

• 电感耦合等离子体原子发射光谱法测定氧化镁和氢氧化镁中10种痕量元素

  王景凤, 宋学文, 曹雨微

  基于高纯镁基氧化物中金属离子含量的严格要求，通过对等离子体参数、光谱参数、分析谱线、溶样介质的种类及酸度、共存元素干扰等因素的探讨，在确定最优的试验条件下，采用电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）测定了氧化镁和氢氧化镁中钙、钾、钠、硼、铁、锰、镉、铅、硫、铝等10种痕量元素的含量。结果表明：10种元素的检出限（3s）为0.000 9~0.029 1 mg·L-1，测定下限（10s）为0.003 0~0.097 1 mg·L-1；回收率为97.6%~101%，测定值的的相对标准偏差（n=11）为4.5%~20%。

• 高效液相色谱法测定吡虫啉杀虫剂中4种关键杂质残留量

  王根林, 孟颖

  提出了高效液相色谱法同时测定吡虫啉杀虫剂中4种关键杂质硝酸胍、硝基胍、咪唑烷和2-氯-5-氯甲基吡啶的残留量的方法。样品2.000 g经20%（体积分数）甲醇溶液溶解后定容至100 mL。以Agilent Eclipse XDB C18色谱柱（250 mm×4.6 mm，5 μm）为固定相，以不同体积比的含有10 mmol·L-1七氟丁酸的20 mmol·L-1乙酸铵溶液和甲醇的混合液为流动相进行梯度洗脱，外标法定量。结果表明：4种关键杂质的质量浓度均在0.4~40 mg·L-1内与其峰面积呈线性关系，检出限（3S/N）为0.13~0.15 mg·L-1。按标准加入法进行回收试验，回收率为95.4%~103%，测定值的相对标准偏差（n=6）均小于2.0%。

• 固相萃取-原子荧光光谱法测定大米中无机硒的含量

  张颖, 黄文耀, 唐琳, 孔芳, 华俊辉

  建立了固相萃取-原子荧光光谱法测定大米中无机硒含量的方法。大米粉样品0.5 g用水20 mL提取，离心后上清液中加入5 g·L-1氢氧化钠溶液，调至pH 4~7，过滤即得提取液。将提取液上SAX强阴离子交换柱进行固相萃取，收集洗脱液10 mL以分离无机硒，再采用原子荧光光谱法测定大米中无机硒的含量。结果表明：无机硒的质量浓度在10 μg·L-1以内与其对应的荧光强度呈线性关系，检出限（3s）为2.52 μg·kg-1。按标准加入法进行回收试验，回收率为90.3%~98.2%，测定值的相对标准偏差（n=6）为9.9%~19%。

• 顶空-气相色谱法测定富马酸伊布利特原料药中5种溶剂残留量

  杨帆, 朱梦, 仝倩

  建立了顶空-气相色谱法测定富马酸伊布利特原料药中5种溶剂残留量的方法。样品用N，N-二甲基甲酰胺（DMF）溶解，采用DB-624毛细管色谱柱进行分离，初始柱温为40℃，用火焰离子化检测器检测。结果表明：二氯甲烷、四氢呋喃、乙酸乙酯、乙醇和丙酮等5种溶剂均能完全分离，并在一定范围内呈线性关系，检出限（3S/N）依次为0.74，0.042，0.056，0.17，0.050 mg·L-1。按标准加入法进行回收试验，测得回收率为102%~105%，测定值的相对标准偏差（n=5）均小于2.0%。

• 基于功能核酸的纸基微流控芯片测定重金属离子的研究进展

  郑玉竹, 曹慧, 徐斐, 葛玉卿, 王震, 陈莉敏, 武薇薇, 朱俊杰, 袁敏

  综述了近年来用于检测重金属离子（铅离子、镉离子、汞离子和银离子）的基于功能核酸的纸基微流控芯片的研究进展，包括其类型及检测原理等，并对其发展前景进行了展望（引用文献53篇）。