理化检验-化学分册杂志

理化检验-化学分册杂志2022年第7期

• 基于免疫磁分离和酶催化放大的化学发光免疫传感器测定人血清中癌胚抗原的含量

  字琴江, 吴凡, 卢朝粉, 李佳昕, 刘梦婷, 周川华

  基于免疫磁分离和酶催化放大策略,构建了一种用于测定人血清中癌胚肮原(CEA)含量的化学发光免疫传感器。利用抗原-抗体的特异性结合,将磁球作为免疫反应的固相载体去捕获癌胚抗原(CEA),并通过在免疫磁球表面负载辣根过氧化酶(HRP)作为检测标记物,形成磁性免疫夹心复合物。通过HRP对过氧化氢的催化作用,氧化鲁米诺产生较强的化学发光信号,根据化学发光强度来定量CEA。结果显示:CEA的质量浓度在0.05~80.00 μg·L-1内与其对应的化学发光强度呈线性关系,检出限为4.5 ng·L-1;对样品进行回收试验,回收率为97.0%~100%。与其他固相载体和化学发光免疫传感器相比,该方法检测CEA的化学发光强度更强,并且具有更宽的线性范围和更低的检出限。

• 超高效液相色谱法-电化学检测器同时测定大血藤中8种化学成分的含量

  淳泽利, 肖欣, 张勇, 王方远, 陈荣祥

  提出了超高效液相色谱法-电化学检测器(UHPLC-ECD)同时测定大血藤样品中羟基酪醇、原儿茶酸、红景天苷、酪醇、儿茶素、隐绿原酸、绿原酸、表儿茶素含量的方法。称取大血藤样品粉末约1 g,过0.42 mm筛,用30 mL 30%(体积分数)甲醇溶液超声提取10 min,离心,提取液经0.22 μm滤膜过滤后进样分析。以Waters ACQUITY UPLC® BEH Shield RP18色谱柱为固定相,以不同体积比的乙腈-50 mmol·L-1柠檬酸盐缓冲液(pH 2.76)为流动相进行梯度洗脱;设置ECD库仑检测池的第一通道检测电压为350 mV (用于检测羟基酪醇、原儿茶酸、儿茶素、隐绿原酸、绿原酸、表儿茶素),第二通道检测电压为600 mV (用于检测红景天苷、酪醇)。结果显示:8种化学成分的质量浓度在一定范围内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.7~8.5 μg·L-1;对混合标准溶液或样品溶液进行精密度(n=6)、稳定性(n=7)试验,各目标物峰面积的相对标准偏差均小于5.0%;对实际样品进行加标回收试验,回收率为96.0%~102%。方法用于不同产地的24批大血藤样品分析,其中S15和S18样品中红景天苷和绿原酸均不符合要求。

• 近红外光谱结合模式识别方法所建模型分析卷烟烟丝配方比例

  李华杰, 王道铨, 朱叶梅, 林志平, 张建平, 杨盼盼, 罗登炎, 邱昌桂

  为卷烟配方替代和产品质量稳定性评价奠定基础,利用近红外光谱结合模式识别方法,建立了卷烟烟丝配方比例的识别模型。在某牌号卷烟成品烟丝中添加5种不同比例的A模块烟丝,采集其近红外光谱信息,采用求导法(一阶求导、二阶求导)和平滑法(Savitzky-Golay平滑、Norris平滑)对样品近红外光谱进行预处理,结合主成分分析-马氏距离(PCA-MD)、偏最小二乘法-判别分析(PLS-DA)和正交偏最小二乘法-判别分析(OPLS-DA)建立上述5种成品烟丝的识别模型。结果显示,最佳光谱预处理方式为一阶求导+Savitzky-Golay平滑,最佳模式识别方法为OPLS-DA。当主成分数为4时,最佳识别模型的光谱变量累计解释能力为0.995,分类变量累计解释能力为0.953,特征值为0.196,累计交叉有效性为0.912,模型外部验证的整体识别率为99%。置换验证结果表明该模型稳定可靠,未出现过拟合现象。对5种成品烟丝进行感官评吸,该模型对不同卷烟烟丝配方比例的识别效果更好。

• 基于拉曼光谱法建立的模型快速预测布洛芬缓释胶囊中布洛芬的含量

  周丹丹, 粟晖, 姚志湘, 刘柳

  为快速测定布洛芬缓释胶囊中布洛芬的含量,进行了题示项目研究。以高效液相色谱法(HPLC)为参比,采用拉曼光谱仪对5个校正集样本和布洛芬对照品进行扫描,将原始拉曼光谱图导入计算平台,选择波段250~1 800 cm-1,通过荧光褪色差分法校正基线,二阶滤波求导进行降噪处理,用向量夹角转换算法计算各样本与布洛芬对照品拉曼光谱之间夹角余弦的方差值,以布洛芬的质量分数对该值进行拟合,得到模型的关联方程。采集待测样品的拉曼光谱,利用建立的模型预测其中布洛芬的含量。结果显示:布洛芬的质量分数在55%~90%内与其对应的夹角余弦的方差值呈线性关系;验证集样本的预测值与HPLC所得参考值的相对偏差为3.0%~3.8%。模型用于实际样品分析,预测值和参考值的相对偏差为1.2%~6.8%,预测值的相对标准偏差(n=5)为0.99%~3.1%。

• 五酸消解-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定矽卡岩型多金属钨矿中钨、钼、铋的含量

  杨萍, 党铭铭, 郭永艳, 张碧兰

  称取0.100 0 g烘干后的样品,以盐酸-磷酸-氢氟酸-硝酸-高氯酸为酸体系对其进行消解,消解结束后加入20 mL盐酸,用水定容至200 mL,采用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定钨、钼、铋的含量。设置射频功率为1 150 W,雾化气流量为0.50 L·min-1,辅助气流量为1.00 L·min-1,钨、钼、铋的分析谱线依次为239.7,202.0,223.0 nm。结果显示:钨、钼、铋的质量浓度在一定范围内与其对应的响应值呈线性关系,检出限为0.002 4%~0.003 8%;对矽卡岩型多金属钨矿标准物质进行分析,测定值与认定值相对误差的绝对值不大于7.7%,测定值的相对标准偏差(n=12)不大于5.5%;对实际样品进行加标回收试验,回收率为96.2%~101%;采用本法与国家标准方法对样品进行分析,钨、钼、铋的测定值基本一致。

• 分散液液微萃取-高效液相色谱法同时测定烟用接装纸中Cr3+和Cr6+的含量

  王洋, 韩维岐, 郭莉莉, 金哲

  用20 mL水超声提取2 g剪碎后的烟用接装纸样品30 min,分取8 mL提取液,加入200 mmol·L-1二乙基二硫代氨基甲酸钠(螯合剂)溶液100 μL,在体系酸度为pH 6.0条件下,于45℃反应10 min。反应结束后,加入正十二醇(萃取剂)60 μL和甲醇(分散剂)100 μL,涡旋,离心,取上层有机相,用甲醇定容至0.5 mL,过滤至色谱瓶中待测。以ZORBAX SB-C18色谱柱为固定相,以不同体积比的甲醇-水混合液为流动相进行梯度洗脱,分离后的目标物用二极管阵列检测器于258 nm进行检测。结果显示:Cr3+、Cr6+标准曲线的线性范围均为2.00~100.00 μg·L-1,检出限(3S/N)分别为3,6 μg·kg-1;对实际样品进行加标回收试验,Cr3+的回收率为90.7%~105%,测定值的相对标准偏差(RSD,n=7)为4.2%~7.3%,Cr6+的回收率为84.1%~106%,测定值的RSD (n=7)为4.5%~7.6%;Cr3+、Cr6+的富集因子分别为25.6和9.5;方法用于5份实际样品分析,其中4份样品中均检出Cr3+和Cr6+,并且Cr6+检出量均比Cr3+检出量高。

• 基于多壁碳纳米管和聚十六烷基三甲基溴化铵修饰玻碳电极的电化学法快速测定水和土壤中双酚A的含量

  李丹莹, 黄象金, 韦寿莲

  基于多壁碳纳米管(MWCNTs)和聚十六烷基三甲基溴化铵(p-CTAB)的高导电性、高增敏性,制备了MWCNTs、p-CTAB修饰的玻碳电极(GCE),将其作为工作电极(MWCNTs/p-CTAB/GCE),用于快速测定水和土壤中双酚A (BPA)的含量。以GCE为工作电极,采用循环伏安法(CV)对0.5 g·L-1 CTAB溶液扫描20圈,得到p-CTAB修饰的GCE (p-CTAB/GCE);吸取1.96 g·L-1 MWCNTs标准溶液5 μL,滴涂在p-CTAB/GCE表面,干燥后得到MWCNTs/p-CTAB/GCE。水样经过滤,分取2 mL与0.3 mol·L-1磷酸盐缓冲溶液(pH 7.0)8 mL混匀后待测;土壤样品25 g经风干、研磨、过筛后,用乙醇50 mL提取两次,浓缩至约1 mL,用无水乙醇定容至10 mL,分取2 mL与0.3 mol·L-1磷酸盐缓冲溶液(pH 7.0)8 mL混匀后待测。以MWCNTs/p-CTAB/GCE为工作电极,钛棒为对电极,饱和甘汞电极为参比电极,设置搅拌速率为800 r·min-1,于0.2 V富集待测样品溶液中的BPA 150 s,采用差分脉冲伏安法(DPV)测定BPA的含量。扫描电子显微镜表征结果显示,MWCNTs/p-CTAB/GCE表面呈多孔空隙和多孔网状结构。以DPV、CV和电化学阻抗谱法考察了BPA在MWCNTs/p-CTAB/GCE上的电化学行为,结果表明BPA在该电极上的电化学氧化反应是一个受吸附控制的不可逆反应,BPA的浓度在0.08~20 μmol·L-1内与其对应的氧化峰电流呈线性关系,检出限为0.02 μmol·L-1。用同一支MWCNTs/p-CTAB/GCE重复测定BPA标准溶液10次,测定值的相对标准偏差为5.0%。对实际样品进行加标回收试验,BPA的回收率为82.0%~106%,测定值的相对标准偏差(n=5)为1.6%~8.1%。

• X射线荧光光谱法测定新研制土壤标准物质中11种元素的含量

  夏传波, 钱惠芬, 田兴磊, 郑建业, 张伟, 赵伟

  用粉末压样机将5.0 g经105℃烘干的样品制成样片,采用X射线荧光光谱法(XRF)测定其中铅、砷、铜、锌、铬、镍、钴、钒、锰、锡和钼等11种元素的含量。以经验系数法和康普顿散射内标法校正基体效应和谱线重叠干扰,选择65种土壤、沉积物及岩石国家标准物质用于绘制校准曲线。结果显示,11种元素的质量分数在一定范围内与其对应的荧光强度呈线性关系,检出限(3s)为1.0~3.9 μg·g-1,测定值的相对标准偏差(n=10)为0.64%~9.2%。对新研制的30个农用地土壤成分标准物质进行测定,按照HJ 780-2015的质量控制标准评估各元素的测定准确度,结果表明:铅、铜、锌、铬、镍、钒、锰的测定合格率均为100%,说明XRF可用于土壤中这7种元素的测定;钴的测定合格率为93.3%,这是由于样品中高含量铁的影响;砷的测定合格率为80.0%,当砷的质量分数小于13 μg·g-1时准确度较差;锡、钼的测定合格率不足50.0%,因此不建议用XRF测定土壤中锡和钼的含量。

• 吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定土壤中28种挥发性有机化合物的含量

  高翔宇, 王岚, 张华, 高文旭, 杨海文, 马怡飞

  以甲醇为提取剂,提出了吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定土壤中28种挥发性有机化合物(VOCs)含量的方法。称取土壤样品5.0 g,加入甲醇10 mL,振荡静置后吸取250 μL提取液至吹扫瓶中,加入一定量的混合内标溶液,用水定容至10 mL,其中内标质量浓度为10 μg·L-1。结果显示:28种VOCs标准曲线的线性范围均为1~100 μg·L-1,检出限为7.4~15.2 μg·kg-1;对空白样品进行加标回收试验,回收率为79.8%~108%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.9%~12%。方法用于两份实际土壤样品分析,三氯甲烷的测定值为22.6 mg·kg-1和24.0 mg·kg-1,其余27种VOCs均未检出。

• 均相液液萃取-数字成像比色法测定水中痕量六价铬

  金超, 罗克菊, 杨显双, 向越

  提出了均相液液萃取-数字成像比色法测定水中痕量六价铬的方法。取2.5 mL水样,依次加入0.125 mL十二烷基硫酸钠溶液(20 g·L-1)、0.3 mL硫酸溶液(0.5 mol·L-1)和0.125 mL含0.04 mol·L-1二苯碳酰二肼的丙酮溶液,摇匀,反应5 min。再用60 μL邻苯二甲酸二甲酯和400 μL异丙醇的混合液进行萃取,涡旋,离心,通过智能手机比色装置中的Color Grab软件读取萃取层的绿(G)值。结果显示:六价铬标准曲线的线性范围为4~60 μg·L-1,检出限(3s/k)为1 μg·L-1;对实际水样进行加标回收试验,本方法所得六价铬测定值与国家标准方法GB 7467-1987的基本一致,回收率为87.8%~109%,测定值的相对标准偏差(n=6)为2.4%~3.7%。

• 静态顶空-气相色谱法同时测定水中12种醚类和酮类化合物的含量

  何苗, 徐广洲, 王安祥, 王春蕾

  取10 mL已采集的水样于顶空瓶中,加入3.7 g氯化钠,立即密封,轻轻摇匀。将密封的顶空瓶直接放入自动顶空进样器中,于80℃平衡20 min。抽取顶空瓶内液体上方的气体,用DB-624毛细管色谱柱(30 m×0.32 mm,0.25 μm)分离目标化合物,采用配氢火焰离子化检测器的气相色谱仪检测。结果显示:12种醚类和酮类化合物的质量浓度在一定范围内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3.143s)为0.1~2.9 μg·L-1;以空白水样为基质进行加标回收试验,回收率为75.0%~118%,测定值的相对标准偏差(n=7)为0.61%~17%;方法用于分析出厂水、管网末梢水和地表水样品,地表水样品中均检出甲基叔丁基醚,检出量为0.6~0.8 μg·L-1,其他样品中均未检出目标化合物。

• 顶空-气相色谱-质谱法同时测定土壤中6种有机胺的含量

  邹阅超, 李伟芳, 刘绿叶

  提出了顶空-气相色谱-质谱法测定土壤中甲胺、乙胺、二甲胺、二乙胺、三甲胺、三乙胺等6种有机胺含量的方法。土壤样品在顶空瓶中经盐酸溶液提取,加入一定量的氢氧化钠溶液、氨水,然后在顶空进样器中于80℃平衡30 min,使气液两相达到动态平衡。采用CP-Volamine色谱柱对目标物进行分离,质谱仪检测,外标法定量。结果显示:6种有机胺的质量浓度在一定范围内与其对应峰面积呈线性关系,检出限(3.143s)为0.000 33~0.18 mg·kg-1;混合标准溶液中6种有机胺测定值的相对标准偏差(n=6)为2.3%~4.7%;对空白样品进行3个浓度水平的加标回收试验,回收率为80.0%~108%;方法用于5种不同类型实际土壤样品分析,两种土壤样品中检出三乙胺,检出量为11.3,391 mg·kg-1。

• 热脱附-气相色谱-质谱法同时测定工作场所空气中10种醇类和醚类化合物的含量

  黄宏, 窦文渊, 郭杰煌, 陈飞龙, 农云军

  通过对比填充不同吸附剂的不锈钢吸附管对10种醇类和醚类化合物的吸附能力,优化热脱附条件,考察不同色谱柱和样品保存时间对测定结果的影响,提出了热脱附-气相色谱-质谱法同时测定工作场所空气中10种醇类和醚类化合物含量的方法。用填装Tenax GR的吸附管采集气体样品,采集完成后将吸附管两端封好,设置一次热脱附温度为220℃,二次热脱附温度为240℃,吹扫时间为4 min,进样时间为50 s,在上述条件下进行热脱附,脱附的气体进入气相色谱仪,采用DB-624毛细管色谱柱分离目标物,并用配电子轰击离子源的质谱仪在选择离子监测模式下检测。结果显示:10种醇类和醚类化合物的质量在10~300 ng内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3.143s)为0.5~1.9 ng;对空白样品进行3个浓度水平的加标回收试验,回收率为70.5%~125%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.0%~20%;方法用于实际样品分析,正丁醇、异丁醇和仲丁醇被检出,检出量依次为0.013,0.007,0.008 mg·m-3。

• 顶空-箭形固相微萃取-气相色谱-质谱法测定水中松节油的含量

  马小杰, 李明芳, 左安飞

  在顶空瓶中加入水样10.0 mL、氯化钠3 g和20.0 mg·L-1内标溶液10.0 μL,选择涂层为120 μm二乙烯苯/聚二甲基硅氧烷的箭形固相微萃取头,于50℃萃取30 min,脱附的气体用DB-1毛细管色谱柱分离,质谱仪检测,内标法定量。结果显示:松节油的主要成分为α-蒎烯,还有少量莰烯、β-蒎烯和柠檬烯等;松节油标准曲线的线性范围为5.0~100.0 μg·L-1,检出限(3.143s)为0.6 μg·L-1;对空白样品进行加标回收试验,回收率为95.9%~98.0%,测定值的相对标准偏差(n=6)为3.7%~4.3%;方法用于实际样品分析,结果均未检出松节油。

• 气相色谱-串联质谱法同时测定土壤中5种取代脲类除草剂的含量

  范黎明

  提出了气相色谱-串联质谱法同时测定土壤中利谷隆、异丙隆、伏草隆、敌草隆、戊菌隆等5种取代脲类除草剂含量的方法。称取10 g研磨、过筛后的土壤样品,加入10 mL水润湿,用20 mL乙腈和一包含4.0 g硫酸镁和1.0 g乙酸钠的QuEChERS萃取剂提取。取10 mL上清液至25 mL QuEChERS净化管(含1 g硫酸镁、500 mg N-丙基乙二胺和500 mg C18吸附剂)中,涡旋,离心。取5 mL上清液,于50℃水浴中氮吹至近干,残渣用1 mL丙酮复溶后,过0.22 μm微孔滤膜,滤液注入气相色谱仪,以Rxi-5Sil MS色谱柱为固定相,在程序升温条件下分离,所得目标物用三重四极杆串联质谱仪在电子轰击离子源以及多反应监测模式下检测,外标法定量。结果显示:利谷隆、异丙隆、伏草隆、敌草隆、戊菌隆在0.02~5.0 mg·L-1内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.008~0.015 mg·kg-1;对空白土壤样品进行3个浓度水平的加标回收试验,回收率为87.2%~102%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.8%~3.5%;方法用于实际样品分析,在大豆种植土壤、蔬菜种植土壤中分别检出敌草隆和戊菌隆。

• 自动索氏提取-固相萃取-气相色谱-串联质谱法测定土壤环境中5种杀螨剂的残留量

  陈静, 张伟, 李明明, 文凤伟

  称取5 g预处理好的土壤样品至索氏提取器中,以二氯甲烷为提取溶剂进行提取。提取液经HLB固相萃取小柱净化,甲醇洗脱,收集所有洗脱液,氮吹至近干,最后用甲醇定容至1 mL,于气相色谱-三重四极杆串联质谱仪中以多反应监测模式进行分析,外标法定量。结果显示:杀螨醚、虫螨畏、灭螨猛、杀螨酯和乙酯杀螨醇标准曲线的线性范围均为0.01~5.0 mg·L-1,检出限(3S/N)依次为0.004,0.006,0.008,0.010,0.008 mg·kg-1;在3个不同加标浓度水平下,空白土壤样品中5种杀螨剂的回收率为84.8%~99.6%,测定值的相对标准偏差(n=6)为2.1%~4.0%;方法用于5份实际土壤样品分析,其中杀螨醚、灭螨猛、杀螨酯和乙酯杀螨醇被检出,检出量为0.003~0.007 mg·kg-1。

• X射线荧光光谱法在环境监测中的发展与应用

  杨晓红, 陈丽琼, 刘婉秋

  对X射线荧光光谱法(XRF)在土壤、大气、水和固体废物等环境介质,以及在线监测、应急监测中的研究进展和应用现状进行了综述,总结了该技术在测定方法、仪器设备、标准方法及标准物质等方面存在的问题并提出建议,对XRF在环境监测领域未来的发展进行了展望(引用文献78篇)。