理化检验-化学分册杂志

理化检验-化学分册杂志2023年第10期

• 基于吹气分离富集的异烟酸-巴比妥酸分光光度法测定水中痕量氰化物

  李晓惠, 田亚赛, 许艳广, 刘海军

  鉴于氰化物转化成氯化氰是HJ 484-2009中异烟酸-巴比妥酸分光光度法测定氰化物的独立中间环节,利用氯化氰沸点低(14 ℃)、稳定性好的特性,提出了基于吹气分离富集的异烟酸-巴比妥酸分光光度法测定水中痕量氰化物含量的方法。以空气为载气,以异烟酸质量浓度为17.20 g·L-1、巴比妥酸质量浓度为8.40 g·L-1的溶液为吸收液(pH 5.85),利用特定的分离富集装置,完成空气净化、氰化物转化成氯化氰、氯化氰分离、氯化氰吸收及转化成聚甲炔染料等一系列过程,采用分光光度计测定吸收液在600 nm处的吸光度。结果表明:当样品、吸收液的体积分别为60.0,5.00 mL,空气流量为0.10 L·min-1,采用3级吸收,以总吸光度作为响应值时,氰化物转化系数为94.2%,富集倍数为11.3倍,检出限(3s/k)为0.1 μg·L-1,测定线性范围为0.4~28.3 μg·L-1;方法用于井水及河水中痕量氰化物的测定,氰化物质量浓度为1.2~8.9 μg·L-1,回收率为92.9%~104%。

• 高效液相色谱-串联质谱法测定血液中草铵膦及其代谢物3-甲基膦基-丙酸的含量

  王学虎, 袁敏

  利用两份口服草铵膦中毒死者提取的心血样本,分析了人体内草铵膦代谢物的存在情况,明确了草铵膦中毒死者血液的检测目标物为草铵膦及其主要代谢物3-甲基膦基-丙酸,并提出了高效液相色谱法-串联质谱法测定血液中草铵膦及其代谢物3-甲基膦基-丙酸含量的方法。在血液、水、乙腈的体积比为1∶0.5∶3条件下沉淀蛋白,获取上清液后添加与乙腈体积相同的二氯甲烷,涡旋、离心,上层水相经0.22 μm水相滤膜过滤,所得滤液注入高效液相色谱仪。以价格低廉的Dikma Polyamino HILIC色谱柱(150 mm×2.0 mm,5 μm)为固定相,以含5 mmol·L-1乙酸铵的1.25%(体积分数)氨水溶液-乙腈为流动相体系进行梯度洗脱;分离后的目标物经电喷雾离子源负离子模式扫描,多反应监测模式检测,以基质匹配法定量。结果显示:草铵膦和3-甲基膦基-丙酸工作曲线的线性范围均为0.2~10.0 mg·L-1,检出限(3S/N)均为0.1 mg·L-1;对空白心血进行3个浓度水平的加标回收试验,草铵膦和3-甲基膦基-丙酸的回收率分别为35.6%~50.1%和50.6%~70.1%,日内精密度(n=6)分别为5.7%~8.7%和6.9%~8.9%,日间精密度(n=6)分别为5.7%~6.3%和4.2%~9.6%;对两份实际案例的血液检材进行定量分析,其中草铵膦质量浓度为5.8 mg·L-1和7.5 mg·L-1,代谢物3-甲基膦基-丙酸质量浓度为5.3 mg·L-1和5.8 mg·L-1。

• 超声提取-电感耦合等离子体质谱法快速测定海蜇制品中铝的残留量

  袁堃, 陈家伟, 赵娜娜, 毛思浩, 王峰

  提出了超声提取-电感耦合等离子体质谱法快速测定海蜇制品中铝残留量的方法。取约0.5 g粉碎后的样品,加入1.0%(体积分数)硝酸溶液50.0 mL,涡旋振荡1 min,于25 ℃超声10 min(超声功率为400 W),离心5 min,取上清液待测。结果表明:以45Sc为内标,27Al质量浓度在0.1~10.0 mg·L-1内与响应强度比值呈线性关系,检出限为0.1 mg·kg-1;海蜇样品中铝测定值的相对标准偏差(n=6)为2.9%,5个加标浓度水平下铝的回收率为95.3%~99.9%;与标准方法进行比较,各类海蜇制品中铝的测定值无显著性差异(P>0.05)。

• QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定六堡茶中黄曲霉毒素B1的含量

  李亚, 梁剑锋, 宾月景, 奚广生, 陈金辉, 梁燕妮, 蒋德莉

  六堡茶属于后发酵茶,由于采用高温、高湿渥堆发酵工艺,容易受到黄曲霉毒素B1污染而影响饮用安全,而目前专门针对六堡茶中黄曲霉毒素B1检测的报道较少,因此提出了QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定六堡茶中黄曲霉毒素B1含量的方法。取2.50 g过筛的茶叶样品,用2.0 mL水润湿后,以20 mL含1%(质量分数)甲酸的乙腈溶液提取。振荡、离心后,分取1.0 mL上清液,以250 mg无水硫酸镁、15 mg HC-C18吸附剂、80 mg N-丙基乙二胺净化。振荡、离心后,上清液过0.22 μm有机滤膜,取续滤液进行测定。以0.1%(质量分数)甲酸溶液-乙腈为流动相体系进行梯度洗脱,分离后的黄曲霉毒素B1经电喷雾离子源正离子模式扫描后,采用多反应监测模式检测,外标法定量。结果显示:黄曲霉毒素B1标准曲线的线性范围为1.44~14.40 μg·L-1,检出限(3S/N)为0.03 μg·kg-1;按照标准加入法对空白样品进行4个浓度水平的加标回收试验,回收率为76.3%~87.3%,测定值的相对标准偏差(n=6)为2.5%~5.9%;方法用于50批六堡茶样品分析,均未检出黄曲霉毒素B1。

• 二硫化碳解吸-气相色谱法测定环境空气和废气中4种醇醚酯类化合物的含量

  王艳丽, 崔连喜

  将采集了30 L废气或环境空气的活性炭吸附管转移至具塞玻璃试管中,加入1.00 mL二硫化碳,静置解吸30 min。以HP-WAX毛细管柱为固定相,在柱升温程序下分离丙二醇甲醚乙酸酯、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇丁醚乙酸酯、二乙二醇丁醚乙酸酯。结果表明:4种醇醚酯类化合物的质量浓度分别在1.00~20.0 mg·L-1和10.0~200 mg·L-1内与对应的峰面积呈线性关系,检出限(3.143s)为0.007~0.008 mg·m-3;按照标准加入法进行回收试验,回收率为77.9%~93.5%,测定值的相对标准偏差(n=6)为3.2%~15%。

• 固相萃取-气相色谱法测定水体中2,4-滴和灭草松的残留量

  吴志鹏, 桑柳波, 彭诗琪, 赵嘉辉, 唐毅

  提出了固相萃取-气相色谱法测定水体中2,4-滴和灭草松残留量的方法。用硝酸将1.0 L水样酸度调至pH小于2,然后以6.0 mL·min-1流量过活化好的HLB pro固相萃取柱,用10.0 mL水淋洗,再用10.0 mL乙酸乙酯洗脱。收集洗脱液,氮吹至近干,加入500 μL N,N-二甲基甲酰胺二甲缩醛和1.0 mL正己烷,于160 ℃衍生50 min。衍生结束后,取出,冷却至室温,加入2.0 mL饱和氯化钠溶液,待分层后,取0.8 mL上层有机相过0.22 μm有机相滤膜,滤液按照仪器工作条件进行测定。结果表明:2,4-滴和灭草松的衍生产物分别为2,4-滴甲酯和灭草松甲酯;2,4-滴和灭草松的质量浓度在0.01~0.50 mg·L-1内与对应的衍生产物峰面积呈线性关系,检出限(3.143s)为0.003~0.010 μg·L-1;对实际加标样品进行精密度试验,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于7.0%;生活饮用水、地表水、城镇污水和海水加标样品中,目标物回收率为81.3%~95.4%。

• 低共熔溶剂对分子荧光性能的影响及其在土壤中蒽含量测定的应用

  武曦, 张鑫鑫, 杨燕强

  采用荧光分光光度计测定蒽、萘和8-羟基喹啉在不同低共熔溶剂(DESs)中的荧光强度,探究DESs对分子荧光性能的影响,并将其应用于土壤中蒽的定量分析。结果表明:极性较弱的甲基三辛基氯化铵-正癸酸、甲基三辛基氯化铵-十二醇等脂溶性DESs不仅可使蒽的荧光强度显著增强,还可以改善其发射峰峰形;萘和8-羟基喹啉在DESs中会发生荧光猝灭,同时产生发射峰位移。土壤样品经二氯甲烷提取、硅胶固相萃取柱净化后,所得残渣用1%(体积分数)甲基三辛基氯化铵-正癸酸溶液溶解。设置激发波长为350 nm,采用荧光分光光度计测量待测样品溶液在362 nm处的荧光强度。结果显示:蒽的质量浓度在0.1~10.0 μg·L-1内与对应的荧光强度呈线性关系,检出限(3s/k)为0.3 ng·g-1,低于以二氯甲烷作溶剂时的检出限(1.5 ng·g-1);采用标准加入法对空白样品进行3个浓度水平的加标回收试验,回收率为89.5%~96.5%,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于4.0%;与常规溶剂二氯甲烷相比,该方法灵敏度高、检出限低,有效改善了蒽的发射峰峰形,便于对土壤中蒽的准确定量分析。

• 固相萃取-液相色谱-串联质谱法测定尿液中四氢大麻酚和Δ9-四氢大麻酸的含量

  赵志东, 余丽宇, 孟娇, 王燕

  提出了固相萃取-液相色谱-串联质谱法测定尿液中四氢大麻酚(THC)和Δ9-四氢大麻酸(THC-COOH)含量的方法。取尿液样品1 mL,加入1 mol·L-1 NaOH溶液1 mL,于60 ℃加热15 min后过活化好的MAX混合阴离子固相萃取柱。用1 mL 2%(体积分数)氨水溶液固定目标物,用1 mL 80%(体积分数)甲醇溶液进行淋洗,最后用1 mL含5%(体积分数)甲酸的甲醇溶液进行洗脱,收集洗脱液,按照仪器工作条件进行测定。以Agilent Poroshell HPH-C18色谱柱(50 mm×4.6 mm,4 μm)为固定相,以不同体积比的5 mmol·L-1乙酸铵溶液-甲醇混合液为流动相进行梯度洗脱;分离后的THC和THC-COOH经电喷雾离子源负离子模式扫描,多反应监测模式检测。结果表明:THC和THC-COOH的质量浓度在一定范围内与对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)分别为0.003,0.05 μg·L-1;按照标准加入法对空白样品进行加标回收试验,回收率为81.2%~99.0%,日内精密度(n=5)为1.1%~6.0%,日间精密度(n=5)为2.2%~6.4%;方法用于一份疑似吸食大麻人员的尿液样品分析,检出THC和THC-COOH,检出量分别为5.8 μg·L-1和56.6 μg·L-1。

• 液相色谱-串联质谱法测定生活饮用水中4种卤代乙酸的含量

  胡佳偲, 冯晓青, 霍宗利, 张昊

  提出了液相色谱-串联质谱法测定生活饮用水中二氯乙酸、三氯乙酸、一碘乙酸和二碘乙酸等4种卤代乙酸含量的方法。取0.5 mL过滤后的水样,与0.5 mL乙腈混合。以Torus DEA色谱柱为固定相,以体积比10∶90的含1.0 mmol·L-1乙酸铵的2.0%(体积分数)氨水溶液-乙腈混合液为流动相进行等度洗脱。分离后的4种目标物经电喷雾离子源负离子模式扫描,采用多反应监测模式进行检测,外标法定量。结果显示:4种卤代乙酸的质量浓度在5~100 μg·L-1内与定量离子峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.3~3.0 μg·L-1;对自来水水样进行3个浓度水平的加标回收试验,回收率为70.1%~114%,测定值的相对标准偏差为(n=6)为0.90%~5.8%;方法用于10份末梢水分析,其中一碘乙酸、二碘乙酸和三氯乙酸均未检出,有8份样品检出二氯乙酸,检出量为2.0~4.4 μg·L-1。

• 高效液相色谱-串联质谱法测定化妆品中7种乙醇胺类化合物的含量

  徐慧, 迟少云, 王晓雯, 王超, 杨钊

  提出了高效液相色谱-串联质谱法测定化妆品中二甲胺、二乙胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺等7种乙醇胺类化合物含量的方法。样品经体积比1∶9的0.005 mol·L-1乙酸铵溶液-乙腈混合液提取后,过滤,滤液注入高效液相色谱-串联质谱仪。以Agilent InfinityLab Poroshell 120 HILIC-Z 色谱柱(100 mm×2.1 mm,2.7 μm)为固定相,以不同体积比的0.005 mol·L-1乙酸铵溶液-乙腈混合液为流动相进行梯度洗脱;分离后的7种目标物经电喷雾离子源正离子模式扫描,动态多反应监测模式检测。结果显示:7种乙醇胺类化合物质量浓度在一定范围内与定量离子峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.09~5.39 ng·g-1;按照标准加入法对水基类、乳基类和霜基类共3种类型的阴性样品进行回收试验,回收率为88.0%~115%,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于6.0%;方法用于20批化妆品分析,其中17批化妆品中均未检出目标物,3批化妆品中检出三乙醇胺,质量分数为0.17%~1.0%。

• 分散固相萃取-气相色谱-串联质谱法测定液态调味品中4种氯丙醇类化合物的含量

  蒋林惠, 杨俊, 石敏, 丁红梅

  提出了分散固相萃取-气相色谱-串联质谱法测定液态调味品中3-氯-1,2-丙二醇(3-MCPD)、2-氯-1,3-丙二醇(2-MCPD)、1,3-二氯-2-丙醇(1,3-DCP)和2,3-二氯-1-丙醇(2,3-DCP)等4种氯丙醇类化合物含量的方法。取样品2.0 g,加入一定量的同位素内标混合溶液,混匀,然后加入2 mL甲醇、1 g无水硫酸钠、100 mg C18、100 mg N-丙基乙二胺,涡旋,离心,沉淀中再加入2 mL甲醇重复提取一次。合并上清液,用甲醇定容至5 mL,过0.22 μm有机针式滤头,滤液按照仪器工作条件进行测定。4种氯丙醇类化合物及其内标在DB-WAX色谱柱上经柱升温程序分离,电子轰击离子源电离,以多反应监测模式检测,内标法定量。结果表明:4种氯丙醇类化合物标准曲线的线性范围均为1~1 000 μg·L-1,检出限(3S/N)为0.002~0.005 mg·kg-1;对空白样品进行3个浓度水平的加标回收试验,回收率为66.6%~102%,测定值的相对标准偏差(n=6)为0.72%~8.8%。方法用于酱油、蚝油、鱼露、香醋、豆瓣酱等70份液态调味品分析,结果显示:1,3-DCP和2,3-DCP均未检出;2-MCPD检出量为0.005~0.138 mg·kg-1,检出率为41.4%;3-MCPD检出量为0.005~0.954 mg·kg-1,检出率达到100%,并且有部分样品的3-MCPD检出量超出GB 2762-2017规定的限量要求。

• 全二维气相色谱-氢火焰离子化检测器定性定量分析柴油中的多环芳烃

  代静, 李红俊, 赵双宏, 胡修德, 叶农

  提出了全二维气相色谱-氢火焰离子化检测器(GC×GC-FID)定性定量分析柴油中多环芳烃的方法。利用全二维气相色谱-飞行时间质谱法(GC×GC-TOF MS)确定柴油芳烃的4个族组成,分别为非芳烃、一环芳烃、二环芳烃和三环+芳烃,获得37种定性化合物;采用峰面积归一化法对多环芳烃进行定量。结果表明:柴油质控样中多环芳烃测定值的相对误差绝对值不大于5.0%;对柴油样品进行回收试验,回收率为95.7%~104%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.7%~4.3%。方法用于7种实际柴油样品分析,并与NB/SH/T 0806-2022进行比对,结果显示两种方法测定值的相对误差绝对值均不大于5.0%。

• 气相色谱-串联质谱法测定牛肉中4种琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂的残留量

  吴雪梅, 马丽, 何会珍, 薛康, 刘俊, 邓惠丹

  提出了气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS)测定牛肉中4种琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂(吡噻菌胺、氟唑菌苯胺、氟唑菌酰羟胺和苯并烯氟菌唑)残留量的方法。取5 g绞碎的牛肉样品,以10 mL体积比1∶1的环己烷-乙酸乙酯混合溶液提取两次,2.0 mL乙腈净化。分取1.0 mL乙腈层,于40 ℃水浴氮吹至近干,用1.0 mL正己烷溶解残渣,过0.22 μm有机滤膜,滤液按照仪器工作条件进行测定。4种琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂在柱升温程序下分离,在多反应监测模式下检测,基质匹配法绘制工作曲线,外标法定量。结果显示:4种琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂工作曲线的线性范围均为0.2~20.0 μg·L-1,检出限(3S/N)均为0.08 μg·kg-1;对空白样品进行3个浓度水平的加标回收试验,回收率为89.8%~105%,测定值的相对标准偏差(n=6)为0.74%~4.5%;方法用于12份实际样品分析,均未检出目标物。

• 基于微流控纸芯片-显色法快速测定全血中尿酸的含量

  张剑, 仵静雯, 郑伟, 郑志鸿, 彭佳一, 陈琳, 张博, 刘春叶

  提出了基于微流控纸芯片-显色法快速测定全血中尿酸含量的方法。使用喷蜡打印机将设计的微通道网格打印在色谱纸上,经过加热处理得到微流控纸芯片。在微流控纸芯片I区(样品预处理区)滴加3.2 μL 0.10 g·mL-1乙二胺四乙酸(EDTA)溶液和4.8 μL 0.015 g·mL-1壳聚糖溶液,干燥,得到微流控纸芯片检测平台。全血样品与磷酸盐缓冲液(pH 7.4)按体积比1∶4混合,分取混合溶液13 μL滴加至I区,红细胞与血浆在壳聚糖和EDTA的凝集作用下发生分离,血浆流动至II区(显色区);待血浆完全铺满II区后,滴加3 μL三氯化铁和邻二氮菲的混合溶液,静置反应2 min,用手机拍照,采用Photoshop CS2软件分析显色区的颜色强度,得到RGB值(红、绿、蓝三色叠加值),根据标准曲线计算尿酸含量。结果表明:全血中葡萄糖等常见还原性物质均不影响尿酸含量的测定;尿酸浓度在0.05~0.85 mmol·L-1内与RGB值呈线性关系,检出限(3.3s/k)为0.03 mmol·L-1。方法用于实际全血样品分析,并与某医院检验科的测定结果进行比对,结果显示该方法所测结果与医院检测结果无显著性差异;按照标准加入法对实际样品进行回收试验,回收率为103%~110%。

• 分散固相萃取-液相色谱-串联质谱法测定茶叶中12种农药的含量

  陈丽惠, 张斌, 贾沁一, 陈伟杰, 白艳艳

  提出了分散固相萃取-液相色谱-串联质谱法测定茶叶中12种农药含量的方法。2 g茶叶样品粉末经10 mL乙腈提取,0.4 g乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)净化。以Agilent ZORBAX SB-Aq色谱柱为固定相,以乙腈-含5 mmol·L-1乙酸铵的0.1%(体积分数)甲酸溶液为流动相体系分离12种农药。采用电喷雾离子源正离子模式扫描,多反应监测模式检测,基质匹配混合标准溶液系列绘制工作曲线,外标法定量。结果表明:12种农药的质量浓度在一定范围内与对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.3~3 μg·kg-1;对阴性样品进行3个浓度水平的加标回收试验,回收率为80.0%~118%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.3%~11%;方法用于70份实际茶叶样品分析,苯醚甲环唑、烯酰吗啉、三唑酮、丙环唑、戊唑醇均有检出,检出量为1.1~1 220.0 μg·kg-1,其中苯醚甲环唑的检出率最高,总检出率为62.9%。

• 全自动石墨消解-电感耦合等离子体质谱法测定土壤中12种重金属元素的含量

  杨连潭, 黄建辉, 潘青山

  分取约0.100 0 g处理后的土壤样品,用少量水润湿,以3 mL硝酸、3 mL氢氟酸和1 mL高氯酸为酸体系,采用全自动石墨炉消解仪于150 ℃消解样品2.0 h。消解完成后,赶酸,消解液和水冲洗液一起转移至50 mL容量瓶中,再用水定容,混匀,过0.45 μm滤膜,滤液按照电感耦合等离子体质谱仪工作条件进行测定。结果表明:钒、铬、锰、钴、镍、铜、锌、砷、镉、铅、钼、锑等12种重金属元素的质量浓度均在200 μg·L-1以内与所对应的响应强度与内标响应强度比呈线性关系,检出限(3s)为0.008~0.250 μg·g-1;对土壤标准样品GSS-13、GSS-19、GSS-23进行准确度和精密度试验,测定值均在认定值的不确定度范围内,并且测定值的相对标准偏差(n=6)均不大于4.0%;方法用于5个实际土壤样品分析,12种重金属元素测定值均未超过国家土壤环境质量二级标准。

• 1960-2020年中国X射线荧光光谱分析评述文献评介

  李小莉, 王毅民, 高新华, 白金峰

  中国X射线荧光光谱(XRF)自1960年起,已经历了60多年的发展,相关文献数量已过万,其中的评述文献是读者了解我国XRF分析现状与发展趋势的最便捷工具之一。本文收集了181篇1960-2020年发表的XRF评述文献,按综合性评述、年度评述和专题评述进行分类和评介,并对其中影响较大的文献做了进一步说明(引用文献184篇)。