理化检验-化学分册杂志

理化检验-化学分册杂志2023年第12期

• 自动固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定暂养水中45种抗生素药物的含量

  刘奕雄, 张凯旋, 朱雨田, 李意, 冯玉桢, 袁定帅, 赵博扬, 杜业刚

  提出了自动固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法（SPE-UPLC-MS/MS）同时测定水产品暂养水中45种抗生素药物含量的方法，包括4种四环素类、3种氯霉素类、15种喹诺酮类、17种磺胺类、4种呋喃类、孔雀石绿及隐色孔雀石绿。取40.0 mL暂养水，与10 mL乙二胺四乙酸二钠（Na2EDTA）-Mcllvaine缓冲溶液混匀，加入0.05 mL混合内标溶液（其中氘代喹诺酮类、氘代磺胺类的质量浓度为1.00 mg·L-1，氘代孔雀石绿、氘代隐色孔雀石绿、氘代氯霉素类的质量浓度为100 μg·L-1）。上述溶液用0.1 mol·L-1盐酸溶液调节至pH 4，过HLB固相萃取柱（预先用3 mL甲醇、3 mL水活化），以2 mL水淋洗，用6 mL甲醇洗脱，收集洗脱液，于40℃氮吹至近干，用1.00 mL 20%（体积分数）甲醇溶液溶解残渣，经0.22 μm滤膜过滤。滤液采用Agilent Eclipse Plus C18 RRHD色谱柱分离，以不同体积比的甲醇和0.1%（体积分数）甲酸溶液混合液为流动相进行梯度洗脱，以多反应监测（MRM）模式进行定性与定量分析。结果表明，氯霉素类和孔雀石绿工作曲线的线性范围为0.200~20.0 μg·L-1，测定下限为5.0 ng·L-1；其他抗生素药物工作曲线的线性范围为1.00~100 μg·L-1，测定下限为25 ng·L-1。按照标准加入法进行回收试验，回收率为61.6%~115%，测定值的相对标准偏差（n=6）均小于9.0%。

• 超高效液相色谱-串联质谱法同时测定抗(抑)菌类消毒产品中苯海拉明和利多卡因的含量

  林守二, 邱文倩, 陈佳丽, 林坚, 华永有, 杨艳

  取抗（抑）菌类消毒产品样品0.200 g，加入1.00 mg·L-1苯海拉明-d3和利多卡因-d10的混合内标溶液100 μL，涡旋混匀后静置30 min，用70%（体积分数）乙腈溶液稀释至5.00 mL。涡旋混合2 min，加入乙腈饱和的正己烷溶液1.0 mL和氯化钠饱和溶液1.0 mL，超声20 min，涡旋15 min，于-20℃放置1 h。弃去上层正己烷相，取中间层相，加入等体积水稀释，离心5 min。取上清液过0.22 μm滤膜，滤液按照超高效液相色谱-串联质谱法（UHPLC-MS/MS）测定，内标法定量。在色谱分析中，以Waters Acquity UPLC BEH C18色谱柱为固定相，不同体积比的0.1%（体积分数）甲酸溶液和甲醇的混合溶液为流动相进行梯度洗脱分离。在质谱分析时，以电喷雾离子源正离子模式电离，在多反应监测模式下检测。结果显示：苯海拉明和利多卡因的质量浓度在0.50~40.0 μg·L-1内与目标组分和内标峰面积比值呈线性关系，检出限（3S/N）分别为8.12，3.27 μg·kg-1；按照标准加入法进行回收试验，回收率为88.5%~105%；对加标阴性样品进行日内、日间精密度试验，峰面积比值的相对标准偏差（n=6）均小于6.0%；方法用于市售84份抗（抑）菌类消毒产品的分析，苯海拉明和利多卡因的总检出率为4.76%，其中1份样品中苯海拉明的检出量为2.86×106μg·kg-1。

• 超高效液相色谱-串联质谱法测定小鼠纹状体中多巴胺及其代谢物的含量

  梁金良, 陈晓彤, 胡坤华

  提出了超高效液相色谱-串联质谱法同时测定小鼠纹状体中多巴胺（DA）及其代谢物高原儿茶酸（DOPAC）与高香草酸（HVA）含量的方法。取小鼠纹状体约10 mg，用200 μL 2%（体积分数）甲酸溶液提取、离心。取上清液80 μL，加入40 μg·L-1异丙肾上腺素（内标）溶液10 μL和含0.1%（体积分数，下同）乙酸的甲醇溶液10 μL，涡旋混匀，再加入100 μL甲醇，涡旋、离心。上清液中DA及其代谢物在Gemini NX-C18色谱柱上分离，以不同体积比的0.1%乙酸溶液和含0.1%乙酸的甲醇溶液混合液为流动相进行梯度洗脱，质谱分析采用电喷雾离子源正、负离子模式，选择反应监测（SRM）模式扫描。结果表明，3种目标物在7.00 min内能完成测定。DA、DOPAC和HVA标准曲线的线性范围分别为0.05~100，0.5~1 000，0.25~500 μg·L-1，检出限分别为0.015，0.150，0.075 μg·L-1。按照标准加入法进行回收试验，回收率为84.4%~117%，日内精密度和日间精密度试验所得测定值的相对标准偏差均小于15%。质控样品在自动进样器中保存8 h、4℃保存24 h以及-80℃保存30 d前后3种目标物测定值的相对误差绝对值不大于20%，说明样品稳定性良好。

• QuEChERS-液相色谱-串联质谱法测定蜂产品中克百威和3-羟基克百威的残留量

  黎天勇, 李菊, 吴舒悦, 席静, 王岚

  提出了QuEChERS前处理结合液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）测定蜂产品（蜂蜜，蜂胶和蜂王浆）中克百威及3-羟基克百威的残留量。蜂产品样品使用乙腈提取，用无水硫酸镁脱水，再用无水硫酸镁、乙二胺-N-丙基硅烷化硅胶（PSA）和十八烷基硅烷键合硅胶（C18）混合剂净化，采用Accucore aQ C18色谱柱（150 mm×2.1 mm，2.6 μm）进行分离，以不同体积比的甲醇和含5 mmol·L-1甲酸铵的0.1%（体积分数）甲酸溶液混合液为流动相进行梯度洗脱，多反应监测（MRM）模式下进行质谱检测，外标法定量。结果表明，克百威及3-羟基克百威的质量浓度在0.002~0.100 mg·L-1内与对应的峰面积呈线性关系，克百威和3-羟基克百威在蜂蜜、蜂王浆中的测定下限（10S/N）均为0.01 mg·kg-1，在蜂胶中的测定下限（10S/N）为0.05 mg·kg-1。按照标准加入法进行回收试验，回收率为84.5%~108%，测定值的相对标准偏差（n=6）小于7.0%。

• 高效液相色谱-串联质谱法测定进口新冠特效药中有效成分的含量

  麦晓霞, 谭智毅, 张海峰, 张子豪, 徐金梅, 颜焯文, 肖前, 刘莹峰, 郑建国

  为确保进口新冠药物质量，提出了题示方法。样品（约0.600 g）用50%（体积分数，下同）甲醇溶液15 mL超声溶解20 min，并定容至25 mL。取上述溶液10 mL离心，取上清液100 μL用50%甲醇溶液定容至100 mL。所得溶液采用ZORBAX Eclipse XDB-C18柱分离，以不同体积比的甲醇-0.1%（体积分数）三氯乙酸溶液混合液为流动相进行梯度洗脱，多反应监测（MRM）模式进行质谱分析。结果表明，奈玛特韦和利托那韦的质量浓度在2~200 μg·L-1内与对应的峰面积呈线性关系，测定下限（10S/N）分别为0.85，0.63 μg·L-1。按照标准加入法进行回收试验，回收率为92.5%~115%，测定值的相对标准偏差（n=6）小于8.0%。方法用于30批实际样品的分析，仅9个样品中检出奈玛特韦和利托那韦有效成分。

• 液相色谱-串联质谱法测定水产品中甲氨基阿维菌素的残留量

  蓝草, 欧阳少伦, 邹游, 邵琳智

  提出了液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）测定水产品中甲氨基阿维菌素残留量的方法。取水产样品5.00 g，用12.5 mL乙酸乙酯超声10 min，振荡15 min，重复提取一次，合并上清液并用乙酸乙酯定容至25 mL。取0.5 mL上述溶液，于45℃氮吹至干，残渣用80%（体积分数）乙腈溶液1 mL溶解，超声后用乙腈饱和正己烷溶液2 mL液液萃取净化。净化后的下层溶液过0.22 μm疏水性聚四氟乙烯（PTFE）滤膜，在Atlantis T3色谱柱上分离，以不同体积比的乙腈和5 mmol·L-1甲酸溶液混合液为流动相进行梯度洗脱，用LC-MS/MS检测，外标法定量。结果表明，甲氨基阿维菌素的质量浓度在0.01~2.0 μg·L-1内与对应的峰面积呈线性关系，测定下限（10S/N）为0.5 μg·kg-1。按照标准加入法进行回收试验，回收率为84.3%~99.9%，测定值的相对标准偏差（n=6）均小于7.0%。方法用于分析50个实际样品，仅1个进口鲑鱼检出甲氨基阿维菌素，检出量为20.7 μg·kg-1。

• 近红外光谱模型快速无损测定肉中糖的含量

  李春燕, 叶利明, 薛金涛

  糖含量是影响肉类的营养品质和口感风味的重要指标，传统的糖含量分析为破坏性检测，费时费力，近红外光谱分析快速简便，因此提出了题示研究。以低糖组、正常组和高糖组肉组织为研究对象，分别对光谱预处理方法、光谱区间和建模维数（潜变量）进行筛选优化，建立了肉组织糖含量的近红外光谱模型。优化的近红外光谱模型采用矢量归一化进行光谱预处理，光谱区间为4 246~9 403 cm-1，建模维数为17，其建模集和验证集的相关系数和残留预测偏差分别依次为0.990 3和0.975 6、7.23和4.54，交叉验证均方差为0.057 0，预测验证均方差为0.061 4。

• 三酸微波消解-硝酸提取-电感耦合等离子体质谱法测定土壤中16种金属元素的含量

  侯博, 邓晓明, 范艳, 陈秀娜, 韩永辉, 曹金太

  提出了微波消解-电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）同时测定土壤中Be、V、Cr、Mn、Co、Ni、Cu、Zn、As、Mo、Cd、Sb、Tl、Pb、Th、U等16种金属元素含量的方法。取0.100 0 g土壤样品，在5 mL硝酸、1 mL盐酸和1 mL氢氟酸中微波消解，消解完成后，冷却至室温，于160℃赶酸至液体完全消失为止。残留物中加入2 mL硝酸，用去离子水定容至50 mL，摇匀后过0.45 μm滤头，以ICP-MS测定，在线引入内标元素。结果表明：16种金属元素的质量浓度均在一定范围内与其质谱响应强度呈线性关系，检出限为0.008~0.41 mg·kg-1。方法用于分析不同含量的土壤标准物质，测定结果与认定值基本一致，测定值的相对标准偏差（n=6）均小于5.0%。

• 高效液相色谱法测定水性涂料中碘丙炔醇丁基氨甲酸酯和吡啶硫酮锌的含量

  张琳, 杨娟, 郭争云, 徐骏, 程欲晓

  取涂料样品约2 g，用10 mL N，N-二甲基甲酰胺（DMF）超声萃取10 min，冷却至室温，离心5 min，取上清液至50 mL容量瓶中。残余物用10 mL乙腈超声萃取10 min，离心5 min，重复2次，合并上清液，用乙腈定容至50 mL。所得溶液经0.22 μm亲水聚四氟乙烯（PTFE）滤膜过滤，在Agilent ZORBAX Eclipse Plus C18柱上进行分离，以体积比7∶3的乙腈-10 mmol·L-1磷酸二氢钾-1.0 mmol·L-1乙二胺四乙酸二钠（Na2EDTA）溶液（pH 4.0）混合液为流动相进行等度洗脱，采用高效液相色谱法（HPLC）测定其中碘丙炔醇丁基氨甲酸酯（IPBC）和吡啶硫酮锌（ZPT）的含量，检测波长为235 nm。结果表明，IPBC和ZPT标准曲线的线性范围分别为20~2 000 mg·L-1和50~800 mg·L-1，检出限（3S/N）分别为106，298 mg·kg-1。按照标准加入法进行回收试验，回收率为92.4%~103%，测定值的相对标准偏差（n=6）均小于3.0%。方法用于4种实际样品的分析，仅一种室内用水性涂料检出ZPT，检出量为920 mg·kg-1。

• 超高效液相色谱-串联质谱法测定毛发中7种新型苯二氮䓬类策划药物的含量

  郑新勇, 曹广生, 王辰雪, 刘宸, 李旭阳, 宋昕

  由于新型苯二氮䓬类策划药物具有用量小、药效强、体内代谢快和含量低等特点，很难在受害人的血液和尿液中检出，而毛发具有检出时效长、易获取和易保存的优势，因此提出了题示方法。取剪至1~2 mm的毛发20 mg，加入1 mL含内标（1 μg·L-1阿普唑仑-d5）提取剂，于-50℃预冷5 min，冷冻研磨两次，每次90 s，中间间隔60 s，并离心5 min，取上清液浓缩至干，用100 μL甲醇复溶，经0.22 μm有机滤膜过滤。滤液在Acquity UPLC HSS T3色谱柱上进行分离，经不同体积比的0.1%（体积分数，下同）甲酸溶液-含0.1%甲酸的乙腈溶液的混合液为流动相进行梯度洗脱，采用电喷雾离子源正离子模式（ESI+）扫描，多反应监测（MRM）模式检测，以保留时间和特征离子定性，内标法定量。结果表明，7种新型苯二氮䓬类策划药物（瑞马唑仑、科纳唑仑、氟阿普唑仑、氟溴唑仑、玻玛唑仑、依替唑仑、溴替唑仑）工作曲线的线性范围为1~500 pg·mg-1，检出限（3S/N）为0.11~0.35 pg·mg-1。按照标准加入法进行回收试验，回收率为90.2%~104%，日内精密度和日间精密度试验所得相对峰面积的相对标准偏差（n=6）分别为1.7%~4.7%和2.9%~7.0%。

• 国产离子色谱-自研脉冲安培检测器测定饮料中常见糖类化合物的含量

  郎蕾, 刘格林, 侯昆鹏, 倪彤, 施超欧

  使用国产离子色谱-自研脉冲安培检测器测定饮料中常见的葡萄糖、果糖、乳糖、蔗糖和麦芽糖的含量。结果表明，5种糖类化合物的质量浓度在0.2~5.0 mg·L-1内与对应的峰面积呈线性关系，检出限（3S/N）分别为3.420，6.759，10.12，20.43，31.37 μg·L-1。按照标准加入法进行回收试验，回收率为94.1%~114%，测定值的相对标准偏差（n=5）均小于5.0%，说明方法符合相关检测标准要求。为考察国产仪器分析的准确性和评价主要模块的性能，与Thermo ICS 5000+型离子色谱安培检测系统和Dionex Ultimate 3000型液相色谱示差检测器系统进行比较，结果表明，三者的分析结果一致性良好，其中国产离子色谱-脉冲安培检测器系统的检出限比Thermo ICS 5000+离子色谱安培检测系统高3~4倍。除此之外，国产离子色谱仪各个模块性能稳定，可满足常规糖类化合物含量的测定。

• 气相色谱法测定化妆品中4种苯并三唑类紫外线吸收剂的含量

  王磊, 江洁

  提出了气相色谱法同时测定化妆品中甲酚曲唑（UV-P）、布美三唑（UV-326）、奥克三唑（UV-329）、甲酚曲唑三硅氧烷（DTTSO）等4种苯并三唑类紫外线吸收剂含量的方法。取样品0.300 0 g置于10 mL比色管中，用体积比1∶2的甲醇-四氢呋喃混合液稀释至刻度。若样品为水状化妆品，则超声提取10 min；若样品为乳液状、霜状和蜡状化妆品，则涡旋振荡5 min，超声提取10 min，离心2 min，取上层清液。得到的上述溶液经0.45 μm有机滤膜过滤后，加入1 mL 4.00 g·L-1内标（邻苯二甲酸二正辛酯）溶液，用乙醇定容至10 mL。采用HP-50+型石英毛细管色谱柱和氢火焰离子化检测器按照柱升温程序对溶液中4种苯并三唑类紫外线吸收剂进行分离，内标法定量。结果表明，UV-P、UV-326、UV-329和DTTSO与内标的质量比在一定范围内与峰面积比呈线性关系，检出限分别为23.64，12.03，39.88，57.46 mg·L-1。按照标准加入法进行回收试验，回收率为90.6%~103%，测定值的相对标准偏差（n=6）小于5.0%。方法用于分析12份不同基质化妆品，仅在2份乳液状化妆品中检出了UV-326和UV-329，检出量分别为9.56 mg·g-1和5.48 mg·g-1。

• 固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定婴幼儿罐装辅助食品果泥中展青霉素的含量

  赵迪, 尹丹阳, 袁文婷, 张宇晨

  提出了固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定婴幼儿罐装辅助食品果泥中展青霉素含量的方法。果泥样品经果胶酶酶解、乙酸乙酯提取后，经MAX固相萃取柱净化，浓缩复溶后采用Waters BEH C18色谱柱分离，电喷雾离子源负离子和多反应监测模式下进行测定，同位素内标法定量。结果表明，展青霉素标准曲线的线性范围为10.0~200 μg·L-1，检出限（3S/N）为2 μg·kg-1。按标准加入法进行回收试验，回收率为101%~112%，测定值的相对标准偏差（n=6）均小于4.0%。该方法应用于33份市售的婴幼儿罐装辅助食品果泥样品中展青霉素的测定，均未检出。

• 毛细管电泳联用电喷雾电离质谱法测定5种植物激素的含量

  黄端华, 李鑫, 张兰

  提出了毛细管电泳联用电喷雾电离质谱法（CE-ESI-MS）测定吲哚-3-乙酸（IAA）、吲哚-3-丙酸（IPA）、萘乙酸（NAA）、6-苄基氨基嘌呤（BA）和脱落酸（ABA）等5种植物激素的含量。优化的分离部分的电泳条件和检测部分的电喷雾离子化质谱条件如下：电泳运行缓冲液为pH 6.0的15 mmol·L-1的乙酸-乙酸铵缓冲液，有机改进剂为2%（体积分数）乙腈溶液，分离电压为22 kV，质谱分析以含0.11%（体积分数）乙酸的50%（体积分数）异丙醇溶液为鞘流液。在优化的分析条件下，上述5种植物激素在16 min内实现基线分离。5种植物激素的质量浓度在一定范围内与对应的峰面积呈线性关系，检出限（3S/N）为0.01~0.05 mg·L-1。对同一混合标准溶液连续分析5次，5种植物激素峰面积的相对标准偏差均小于5.0%。按标准加入法进行回收试验，回收率为92.4%~114%。

• 呼出气体中毒品及其代谢物检测方法的研究进展

  徐静阳, 赵森, 姚伟宣

  呼出气体作为检验基质可实现非侵入式样本采集和随时随地取样分析，契合现场快速检测的实战化需要。基于国内外研究前沿，综述了呼出气体中毒品及其代谢物检测方法的最新进展，介绍了呼出气体中毒品标志物的收集、色谱-质谱联用技术、直接质谱检测技术、基于特异性反应的检测技术、电化学传感器检测技术和离子迁移谱技术等方法的特点和适用范围，重点讨论了不同方法在毒品快速检测技术及装备开发方面的可行性与应用潜力，并对呼出气体中毒品及其代谢物检测技术及相应装备的发展方向进行了展望（引用文献48篇）。