理化检验-化学分册杂志

理化检验-化学分册杂志2023年第6期

• 通过型固相萃取净化-超高效液相色谱-串联质谱法测定果蔬中乙烯利的残留量

  尤坚萍, 孙文闪, 周敏, 郑剑峰, 傅国斌, 俞婕, 董叶箐

  提出了通过型固相萃取净化结合超高效液相色谱-串联质谱法(UHPLC-MS/MS)测定果蔬中乙烯利残留量的方法。取5.00 g样品,用20 mL水高速匀浆2 min,离心3 min,上清液用水定容至25 mL。取5 mL上述溶液过GCB-HLB复合固相萃取柱(预先用5 mL甲醇、5 mL水活化),弃去前3 mL流出液,收集后2 mL,过0.22 μm聚四氟乙烯(PTFE)滤膜。滤液中的乙烯利在Dikma Polyamino HILIC色谱柱上进行分离,质谱分析采用多反应监测模式,基质匹配法制作工作曲线,外标法定量。结果表明,在不同基质中,乙烯利的质量浓度在2.5~1 000 μg·L-1内与对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为2.0 μg·kg-1。按照标准加入法进行回收试验,回收率为81.6%~95.3%,测定值的相对标准偏差(n=6)为4.5%~9.2%。方法用于56份果蔬样品的分析,结果显示乙烯利的检出率为53.4%,检出量为0.023~1.223 mg·kg-1。

• 基于超高效液相色谱串联质谱法的化学计量学分析不同产区烤烟烟叶中非挥发性有机酸的含量差异

  李颖雪, 刘峰峰, 刘辉, 何结望, 江雪彬, 董世良, 石刚, 李艳, 周汉红

  非挥发性有机酸成分对烤烟的感官特征有显著影响,为研究不同产区烤烟烟叶中非挥发性有机酸含量差异及与感官特征之间的联系,采用超高效液相色谱串联质谱法(UHPLC-MS/MS)对黑龙江、四川、湖南、湖北、云南等5个不同产区烤烟样品中非挥发性有机酸成分进行了检测。通过正交偏最小二乘判别分析(OPLS-DA)模型、变量投影重要性(VIP)值、单因素方差分析(ANOVA)、京都基因和基因组数据库(KEGG)富集通路分析,得出了不同产区间非挥发性有机酸差异,并确定了特征差异组分的代谢通路。结果表明:共检测到69种非挥发性有机酸,其中多元酸23种,游离脂肪酸21种,其他有机酸25种。基于非挥发性有机酸构建的OPLS-DA模型对不同产区烟叶识别效果较理想,模型参数R2Y和Q2分别为0.931和0.595。通过模型的VIP值和ANOVA筛选出26种特征差异非挥发性有机酸,并通过KEGG富集分析得到16条与上述26种组分关联的代谢通路。研究发现黑龙江牡丹江产区烟叶中特征差异非挥发性有机酸含量与其他产区差异最大,其次为湖南衡阳产区,四川凉山、云南楚雄、湖北恩施产区烟叶中特征差异非挥发性有机酸组间差异较小,均与所属烟区烤烟感官特征相符。

• 定量核磁共振波谱法测定3种低聚果糖的含量

  陈新启, 吴少辉, 乐胜锋, 张梅, 霍金洪, 王尉

  以蔗糖为内标物,氘代水为溶剂,采用氢-1核磁共振波谱法(1H-NMR)测定蔗果七糖、蔗果八糖、蔗果九糖等3种低聚果糖(FOS)的含量。优化后的1H-NMR参数如下:温度25 ℃,谱宽(2~14)×10-6,脉冲角度45°,脉冲延迟时间5 s,采样时间3 s,扫描次数16次。对蔗果七糖、蔗果八糖和蔗果九糖样品进行了仪器精密度和重复性试验,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于0.50%。方法用于测定3种样品含量,测定结果与质量平衡法所得结果进行了比较,经F检验法评估,两种方法具有显著性差异。但由于定量核磁共振波谱法作为绝对含量的测定方法,仅需常见的化学品即可直接对待测成分进行测定,可以佐证质量平衡法的赋值结果。

• 基于低共熔溶剂修饰磁性碳纳米管的分散固相萃取-高效液相色谱法测定果汁中4种杀菌剂的残留量

  庚丽丽, 孙海富, 胡晓玲, 张亚南, 苍博杭, 王素利

  提出了基于低共熔溶剂(DES)修饰磁性碳纳米管的分散固相萃取-高效液相色谱法测定4种杀菌剂残留量的方法。将氯化胆碱与乙二醇按物质的量比1∶2混合,用磁力搅拌器涡旋加热直到获得透明的DES,再用2 mL DES和0.4 g磁性碳纳米管制备DES修饰磁性碳纳米管。取5 mL水置于离心管中,加入200 μL果汁样品和16 mg DES修饰磁性碳纳米管,超声提取10 min,在外加磁场作用下沉淀30 min,去除上层液体,再加入1 mL乙醇,涡旋2.5 min,过0.22 μm滤膜,采用高效液相色谱法测定滤液中异菌脲、氯苯嘧啶醇、腈菌唑、醚菌酯等4种杀菌剂的含量。结果表明,4种杀菌剂的质量浓度在0.5~5.0 mg·L-1内与对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)依次为0.04,0.11,0.15,0.16 mg·L-1。按照标准加入法进行回收试验,回收率为81.5%~98.9%,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于7.0%。

• 体外皮肤变态反应-氨基酸衍生物反应试验在防晒剂致敏性初筛中的应用

  张良雨, 林钰镓, 蒋亚奇, 李启艳, 于海英

  采用氨基酸衍生物反应试验(ADRA)对20种化学防晒剂的致敏性进行评价。利用半胱氨酸衍生物N-2-(1-萘基)乙酰基-L-半胱氨酸(NAC)和赖氨酸衍生物α-N-2-(1-萘基)乙酰基-L-赖氨酸(NAL)模拟皮肤蛋白,与化学防晒剂共同反应,通过高效液相色谱法测定20种化学防晒剂的氨基酸衍生物消耗百分比,并对皮肤致敏性进行预测。通过比较ADRA预测结果与欧盟消费者安全科学委员会(SCCS)出示的化合物评估报告的一致性,判断方法的可行性。结果表明,3-亚苄基樟脑等19种化学防晒剂预测结果为阴性,二苯酮-3预测结果为阳性。ADRA可作为动物试验体外替代方法,简便、快捷地对化合物的皮肤致敏性进行预测和筛选。

• 柱前衍生化顶空-气相色谱-质谱法测定坚果和梅类食品中氰化物的含量

  王潇, 陈小丽, 王辉, 陈双, 孟奇, 应杨铤, 徐旖

  提出了柱前衍生化顶空-气相色谱-质谱法测定坚果和梅类食品中氰化物(以CN-计,下同)含量的方法。取样品2.000 0 g,加1.0 g·L-1氢氧化钠溶液约60 mL,混匀,超声提取20 min,冷却至室温后用1.0 g·L-1氢氧化钠溶液定容至100 mL,过滤。取5 mL续滤液置于顶空瓶中,加入17%(体积分数)磷酸溶液200 μL,混合后加入10 g·L-1氯胺T溶液200 μL,于55 ℃衍生30 min。以DB-624UI毛细管色谱柱为固定相,采用气相色谱-质谱法测定所得溶液中氰化物的含量。结果显示:CN-的质量浓度在200 μg·L-1以内与对应的氰化物衍生物的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.01 mg·kg-1。按照标准加入法进行回收试验,回收率为96.8%~103%,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于4.0%。方法与国家标准方法GB 5009.36-2016中分光光度法进行对比,两种方法所得测定结果基本一致,无显著性差异。方法用于实际样品分析,结果显示坚果和梅类食品中都检出氰化物,建议将氰化物添加到GB 2762-2022的食品中污染物限量名录中,对其进行严格控制。

• 新型膜分离预处理-亚甲基蓝分光光度法测定水中硫化物的含量

  杜江, 蔡金玲, 龙雯琪

  采用疏水性多孔滤膜对水样进行气液分离预处理,优化的预处理条件为:加入抗氧化剂除掉体系中带入的氧,设置加热温度为90 ℃,加热时间为60 min,50%(体积分数)磷酸溶液总量为20 mL(单次加酸量为2 mL)。采用亚甲基蓝分光光度法测定所得溶液中硫化物的含量。结果表明,硫化物标准曲线的线性范围为0.050~0.700 mg·L-1,检出限为0.003 mg·L-1。方法用于测定有证标准物质,测定值在认定值的不确定度范围内,相对误差为-1.9%~-1.6%;按照标准加入法对实际样品进行回收试验,回收率为90.6%~95.0%,测定值的相对标准偏差(n=6)为2.5%~4.6%。

• 可见光光谱滴定法测定水中总硬度

  汪海波, 吕萍萍, 关朝亮, 宋清超, 宋喜臣, 王飞

  提出了可见光光谱滴定法测定水中总硬度的方法。在整个滴定过程采用颜色真实测量体系替代人的感官判定,建立了光谱计量参数与试剂量的色变滴定曲线,用曲线上的突变峰标识滴定终点或结构变化点。可见光光谱滴定法可以克服感官滴定存在色评价条件不统一、操作人员个体生理条件不一致、无法量值溯源等困难,能实现测定的自动化。上述方法用于测定水质总硬度标准样品,结果显示测定值均在标准样品认定值的不确定度范围内。按照标准加入法对实际样品进行回收试验,回收率为99.7%~101%。分别采用可见光光谱滴定法和目视滴定法即乙二胺四乙酸(EDTA)络合滴定法测定8种水体样品的总硬度,配对t检验结果表明两种方法的测定结果无显著性差异。

• 食用植物油中氯丙醇酯及缩水甘油酯的国家标准检测方法的改进

  张杰, 栗星, 刘丹, 吴迪, 钱建瑞

  针对国家标准方法GB 5009.191-2016《食品安全国家标准 食品中氯丙醇及其脂肪酸酯含量的测定》第三法中存在的目标物响应偏低、净化过程复杂等问题,优化了酯键断裂反应条件、净化方式及衍生条件,提出了气相色谱-串联质谱法测定食用植物油中2-氯-1,3-丙二醇酯、3-氯-1,2-丙二醇酯及缩水甘油酯的方法。改进的试验条件如下:使用含0.5 mol·L-1甲醇钠的甲醇溶液在室温下反应6 min,将氯丙醇酯水解为相应的氯丙醇;以体积比8∶2的甲基叔丁基醚-乙酸乙酯混合液为提取剂,并对样品提取2次;以300 μL含4%(体积分数)七氟丁酰基咪唑的正己烷溶液为衍生剂,于70 ℃反应20 min,完成对氯丙醇的衍生。在改进的方法中,2-氯-1,3-丙二醇和3-氯-1,2-丙二醇标准曲线的线性范围均为30~200 μg·kg-1(低浓度水平)和300~3 200 μg·kg-1(高浓度水平),检出限均为10 μg·kg-1。按照标准方法进行回收试验,回收率为82.3%~109%,相对标准偏差(n=6)均小于9.0%。方法用于分析5种食用植物油样品,结果显示5种食用植物油中3-氯-1,2-丙二醇酯均有检出,质量分数为209.2~783.4 mg·kg-1,其中杏仁油中3-氯-1,2-丙二醇酯的含量水平偏高,存在一定潜在风险。

• 连续流动注射分光光度法测定杏仁中氰化物和挥发酚的含量

  俞佳铭, 沙贤亮, 朱炳祺, 秦延平, 史一丹

  提出了连续流动注射分光光度法同时测定杏仁中氰化物和挥发酚含量的方法。2.00 g杏仁样品经25 mL 0.05 mol·L-1硫酸溶液涡旋1 min,浸泡10 min,水解释放样品中氰苷后,用2 g·L-1氢氧化钠溶液固定待测物,并定容至50 mL。取上清液,经0.45 μm滤膜过滤,滤液在优化的试验条件下采用连续流动注射分光光度法测定其中氰化物和挥发酚的含量。结果表明,氰化物和挥发酚的质量浓度在0.002~0.200 mg·L-1内与对应的峰高呈线性关系,检出限分别为0.005 mg·kg-1和0.017 5 mg·kg-1。取3份样品,每个样品重复测定6次,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于2.0%。按照标准加入法对实际样品进行回收试验,回收率为97.6%~105%。方法用于分析10份杏仁样品,氰化物的检出量为10.6~56.4 mg·kg-1,平均值为32.3 mg·kg-1,挥发酚的检出量为14.7~54.8 mg·kg-1,平均值为31.9 mg·kg-1。方法利用硫酸溶液水解样品中氰苷后用碱溶液固定,解决了碱溶液直接提取结果偏低的问题。

• 蒸馏法-液液萃取-气相色谱-串联质谱法测定葡萄酒中挥发性酚类物质的含量

  王焕琦, 聂四平, 王正强

  提出了蒸馏法-液液萃取-气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS)测定葡萄酒中挥发性酚类物质含量的方法。取100 mL葡萄酒样品(液温20 ℃)于500 mL蒸馏瓶中,连接冷凝管进行蒸馏,收集馏出液100 mL。取馏出液20 mL于50 mL离心管中,加入20 μL内标溶液(25.0 mg·L-1 3,4-二甲基苯酚的乙醇溶液),涡旋振荡5 min,混匀。加入氯化钠使之饱和(氯化钠质量浓度为360 g·L-1),用10 mL二氯甲烷进行萃取(5 mL/次×2次),每次萃取振荡5 min,超声10 min,离心5 min。合并的有机相用3.0 g无水硫酸钠除水后,于35 ℃氮吹至1 mL。采用GC-MS/MS测定所得溶液中14种挥发性酚类物质的含量。结果表明,14种挥发性酚类物质的质量浓度与内标质量浓度的比值在一定范围内跟对应的峰面积比值呈线性关系,检出限(3S/N)为0.5~9.2 μg·L-1。按照标准加入法进行回收试验,回收率为87.3%~107%,测定值的相对标准偏差(n=6)为0.70%~5.6%。

• 高压密闭消解-氢化物发生原子荧光光谱法测定农作物中硒的含量

  李艳华, 于亚辉, 曹立峰, 刘春霞, 钟盼, 杜峥, 吴娣, 杜文娟

  提出了高压密闭消解-氢化物发生原子荧光光谱法测定农作物中硒含量的方法。粮食类样品(干样)去除杂物后,用水洗净,于60 ℃烘干;蔬菜类样品(鲜样)用水洗净,晾干,取可食用部分,制成匀浆。取上述样品0.500 0 g置于高压密闭聚四氟乙烯(PTFE)内罐中,加入8 mL硝酸和2 mL 30%(质量分数)过氧化氢溶液,混匀过夜,于150 ℃密封消解4 h。冷却至室温后,于150 ℃赶酸至约1 mL,加入50%(体积分数)盐酸溶液5 mL,于150 ℃继续保持加热至溶液无色清亮并伴有白烟冒出。冷却后转移至10 mL容量瓶中,加入100 g·L-1铁氰化钾溶液2.5 mL,用水定容。所得溶液在硒高性能空心阴极灯电流为80 mA,载气流量为300 mL·min-1,屏蔽气流量为700 mL·min-1的条件下,采用氢化物发生原子荧光光谱法测定其中硒的含量。结果表明,硒的质量浓度在100 μg·L-1以内与对应的荧光强度呈线性关系,检出限(3s)为0.001 mg·kg-1。方法用于国家标准物质分析,测定值的相对标准偏差(n=12)为2.3%~7.1%,相对误差为-6.7%~9.7%。方法还用于实际样品分析,所得测定结果与国家标准GB 5009.93-2017基本一致。

• 固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定植物油中百草枯和敌草快的残留量

  钟寒辉, 孙文闪, 周敏, 周婷婷, 郑剑峰, 董叶箐, 俞婕, 刘芯成

  提出了固相萃取-超高液相色谱-串联质谱法同时测定植物油中百草枯和敌草快残留量的方法。取4.00 g样品,以10 mL正己烷为分散剂,涡旋1 min,加入20 mL体积比1∶1的0.1 mol·L-1盐酸溶液-甲醇混合液,涡旋振荡提取20 min,离心5 min,弃去上层液体。取提取液15 mL经ProElut PXC固相萃取柱(用3 mL甲醇、3 mL水活化)净化,依次用3 mL水、3 mL甲醇淋洗,用3 mL体积比1∶1的2 mol·L-1氯化铵溶液-甲醇混合液洗脱。流出液过0.22 μm尼龙膜,滤液采用超高效液相色谱-串联质谱法测定其中百草枯和敌草快的含量。以Dikma HILIC色谱柱为固定相,以不同体积比的10 mmol·L-1甲酸铵溶液(pH 3.0)-乙腈的混合液为流动相进行梯度洗脱,质谱分析采用多反应监测(MRM)模式,外标法定量。结果表明,百草枯和敌草快标准曲线的线性范围分别为2.0~200.0 μg·L-1、1.0~100.0 μg·L-1,检出限(3S/N)分别为0.6,0.3 μg·kg-1。按照标准加入法进行回收试验,回收率为80.5%~93.6%,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于10%。方法用于30个植物油样品分析,仅在3个样品中检出敌草快,检出量最高达10.5 μg·kg-1。

• 超高效液相色谱-串联质谱法测定鸡蛋中农药及其代谢物的含量

  杨雯, 孙文芳, 许珊珊, 刘祥萍

  提出了超高效液相色谱-串联质谱法同时测定鸡蛋中多种农药及其代谢物含量的方法。将2.0 g鸡蛋样品用10 mL乙腈低温超声提取10 min,加入2.0 g无水硫酸钠和1.0 g氯化钠后离心。取2 mL上清液用QuEChERS吸附剂(25 mg C18)净化,取1.0 mL净化液过Oasis® PRiME HLB固相萃取小柱,收集流出液,用10%(体积分数)乙腈溶液稀释至2.0 mL。所得溶液采用Waters Acquity UPLC® BEH C18色谱柱分离,用不同体积比的乙腈和0.1%(体积分数)甲酸溶液作为流动相进行梯度洗脱,质谱分析采用电喷雾离子源正离子(ESI+)模式和多反应监测(MRM)模式,以特征离子和保留时间定性,标准曲线外标法定量。结果表明:农药及其代谢物标准曲线的线性范围均为0.5~20.0 μg·L-1,检出限(3S/N)为0.038 1~0.893 μg·kg-1。按标准加入法进行回收试验,回收率为74.0%~128%,测定值的相对标准偏差(n=6)为0.54%~10%。

• 微流控芯片荧光检测系统的研究进展

  林港沅, 杨秀娟, 陈缵光

  微流控芯片又称芯片实验室,具有检测高效、消耗试剂少、高通量、微型化和集成化等特点,许多检测方式(如光学检测、电化学检测)已经集成于微流控芯片上,而荧光检测是微流控芯片检测技术的常见手段之一。为此,在介绍了荧光检测技术的基本原理和光路结构的基础上,从激发光源、光传辅助手段和检测器等方面综述了微流控芯片荧光检测系统的研究进展,并对其发展进行了展望(引用文献55篇)。

• 化学计量学应用在助燃剂检验鉴定中的研究进展

  李秋璠梓, 金静, 钱佩雯, 殷果, 刘玲, 邓亮

  化学计量学已广泛应用于法庭科学领域的数据处理和分析,尤其是物证的物理和化学检验。为了解其在助燃剂检验鉴定领域应用的研究进展,将近年来比较有代表性的国内外相关研究进行了综述,分别总结了化学计量学在助燃剂检验鉴定中定性、分类及物证证据效力评价方面的应用,包括助燃剂检验鉴定中干扰的排除、助燃剂种类的区分以及似然比的计算等,并对其应用前景进行了展望(引用文献49篇)。