理化检验-化学分册杂志

理化检验-化学分册杂志2024年第3期

• 同位素稀释-液相色谱-串联质谱法测定4类水产品中甲霜灵的残留量

  张俊, 黄冬梅, 黄宣运, 史永富, 王媛, 田良良

  提出了同位素稀释-液相色谱-串联质谱法测定鱼、虾、蟹、贝4类水产品中甲霜灵残留量的方法。取样品（5±0.05）g,加入10 ng的内标甲霜灵-d6,静置10 min,用10 mL含1%（体积分数）乙酸的乙腈溶液涡旋混合、离心。取上清液,于45 ℃氮吹至0.5 mL以下,加入7.5 mL 20%（体积分数,下同）乙腈溶液混匀,用7.5 mL正己烷去脂,Agela Cleanert S C18固相萃取柱富集净化。所得溶液于45 ℃氮吹至干,用1 mL 20%乙腈溶液复溶,混匀后过0.22 μm针式水相尼龙滤膜,滤液收集至进样小瓶中。以SHISEIDO CAPCELL PAK C18色谱柱为固定相,以不同体积比的0.1%（体积分数）甲酸溶液和乙腈的混合液为流动相进行梯度洗脱,内标法定量。结果表明,甲霜灵标准曲线的线性范围为1.0～100.0 μg·L-1,检出限（3S/N）为0.5 μg·kg-1。以不同品种水产品为空白基质,在1.0,2.0,10.0 μg·kg-1等3个浓度水平下,甲霜灵的回收率为93.8%～105%,测定值的相对标准偏差（n=6）均小于13%。

• 基质固相分散辅助加速溶剂萃取-气相色谱-质谱法测定道路扬尘中9种邻苯二甲酸酯的含量

  安彩秀, 赫彦涛, 刘淑红, 李然, 史会卿, 杨利娟

  道路扬尘样品成分复杂且没有相应的标准检测方法,基于将加速溶剂萃取（ASE）与基质固相分散（MSPD）相结合,提出了题示方法。取10.0 g道路扬尘样品与10.0 g弗罗里硅土搅拌均匀,装入萃取池（预先加入一层厚度约0.5 cm的硅藻土）,用体积比1∶1的正己烷-二氯甲烷混合液于100 ℃萃取2次。将萃取液浓缩至5.0 mL左右,氮吹至1.0 mL左右,用正己烷定容至1.0 mL,采用气相色谱-质谱法测定其中邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二丙酯（DPRP）、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸苄基丁基酯（BBP）、邻苯二甲酸二环己酯（DCHP）、邻苯二甲酸（2-乙基己基）酯（DEHP）和邻苯二甲酸正辛酯（DNOP）等9种邻苯二甲酸酯（PAEs）的含量。结果表明,9种PAEs标准曲线的线性范围均为0.1～5.0 mg·L-1,检出限（3.143s）为1.10～1.39 μg·kg-1。按照标准加入法进行回收试验,回收率为76.6%～107%,测定值的相对标准偏差（n=6）小于10%。方法用于实际样品分析,DIBP、DBP和DEHP的检出量较高,依次为8.06～233 μg·kg-1,23.9～3 148 μg·kg-1,16.5～4 106 μg·kg-1。

• 电感耦合等离子体质谱法测定大批量钼多金属矿中钼及4种主要伴生元素的含量

  贾雷, 李俊东, 黄青春, 祁伟, 何文江, 左修源

  目前采用电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）测定大批量常量元素时存在检测器信号强、稳定性差、准确度低等问题,为此优化了分析条件,提出了题示方法。取0.05 g样品,用少量水润洗,加入4 mL硫酸和8 mL硝酸的混合溶液,混匀后,于250 ℃加热18 h蒸干溶液,冷却至室温,用3～4 mL的10%（体积分数）硝酸溶液溶解,并用水定容至25 mL,利用自动稀释系统将样品溶液稀释100倍后采用ICP-MS测定其中Mo、W、Cu、Zn、Ag的含量,以0.6 mL·min-1的稀释气流量来降低物理干扰。结果表明,5种元素的质量浓度在1.00 mg·L-1内与对应的响应值呈线性关系,检出限（3s）为0.006～0.201 mg·kg-1。方法用于分析钼矿石国家标准物质GBW 07142、GBW 07143,测定值与认定值基本一致,测定值的相对标准偏差（n=8）均小于8.0%。仪器稳定性试验表明,进行大批量长时间测试时,需及时重新更换零件和重新校正标准曲线。

• 顶空-气相色谱-离子迁移谱法快速测定化妆品中5种香料的含量

  梁静文, 周智明, 刘亚雄, 梁柱业, 张小媚

  提出了顶空-气相色谱-离子迁移谱法快速测定化妆品中丙烯酸乙酯、苧烯、反式-2-庚烯醛、芳樟醇、柠檬醛等5种香料含量的方法。取化妆品样品或用水稀释后的化妆品样品,在80 ℃下孵化20 min,顶空进样,在正离子模式,迁移管线性电压400 V·cm-1,迁移管温度45 ℃,迁移气流量150 mL·min-1的条件下测定样品中丙烯酸乙酯、苧烯、反式-2-庚烯醛、芳樟醇、柠檬醛等5种香料的含量。结果表明,5种香料标准曲线的线性范围为0.1～5.0 mg·L-1,检出限（3S/N）为0.02～0.05 mg·L-1。方法用于分析8批化妆品,检出苧烯和芳樟醇两种香料,检出量为0.005～352 μg·g-1,与常规气相色谱-串联质谱法检测结果进行对比,相对偏差为-8.6%～10%。

• 高光谱结合人工神经网络鉴别不同来源的丹参饮片

  孙成玉, 焦龙, 闫春华, 王彩玲, 王薇, 张晟瑞, 王芹

  提出了高光谱结合人工神经网络法（ANN）鉴别不同来源丹参饮片的方法。采集了9种不同来源丹参饮片的高光谱；分别采用最大最小归一化、均值中心化、标准正态变量变换、Savitzky-Golay平滑滤波、多元散射校正等5种光谱预处理方法,结合ANN建立了鉴别这些样品来源的分类模型。测试集验证结果表明,当隐含层节点数设置为17时,对光谱进行均值中心化预处理可建立最佳的ANN模型,分类准确率为98.77%。7种丹参样品判别结果的真正率、命中率和特异度均达到100.00%；其余2种丹参样品的真正率、命中率和特异度也不小于90.00%。

• 超高效液相色谱-串联质谱法快速测定蔬菜中4种异噻唑啉酮类化合物的含量

  李根容, 阮燕, 田小艳, 余文琴, 蔡琼

  提出了超高效液相色谱-串联质谱法（UHPLC-MS/MS）快速测定蔬菜中5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮（CMIT）、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮（MIT）、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮（BIT）、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮（OIT）等4种异噻唑啉酮类化合物含量的方法。取10.0 g已匀浆的蔬菜样品,用10 mL乙腈超声提取30 min,离心,残渣重复提取一次,合并提取液,加入5 g氯化钠,振荡、静置后,于40 ℃氮吹至近干,用2 mL 10%（体积分数,下同）甲醇溶液溶解残渣。所得溶液过已活化的HLB固相萃取小柱,用5 mL 10%甲醇溶液淋洗,6 mL甲醇洗脱。洗脱液于40 ℃氮吹至近干后,用甲醇定容至1 mL,过0.22 μm有机滤膜,滤液在ACQIUTY UPLC BEH SHIELD RP18色谱柱上分离,以不同体积比的甲醇-水混合液为流动相进行梯度洗脱,质谱分析采用多反应监测采集模式,电喷雾正离子扫描模式,基质匹配法绘制工作曲线。结果表明,4种异噻唑啉酮类化合物的质量浓度在一定范围内与对应的峰面积呈线性关系,检出限（3S/N）分别为0.5,0.5,0.5,0.025 μg·kg-1。在不同蔬菜基质中进行3个浓度水平的加标回收试验,回收率为68.8%～81.3%,测定值的相对标准偏差（n=6）均小于9.0%。方法用于20种蔬菜样品分析,仅一组韭菜样品中检出BIT,检出量为2.3 μg·kg-1。

• 液相色谱-串联三重四极杆质谱法测定船舶防腐涂料中三丁基氧化锡的含量

  刘君, 王雪, 张菅, 王青松, 穆倩

  取混合均匀的样品1.00 g于比色管中,加入15 mL提取剂（水基型涂料采用甲醇；溶剂型涂料采用乙酸乙酯）,于35 ℃超声提取15 min,将提取液离心5 min,取10 mL上层清液,氮吹至近干,用甲醇复溶并定容至2 mL,过0.45 μm滤膜（水基型涂料采用尼龙滤膜；溶剂型涂料采用有机滤膜）,采用液相色谱-串联三重四极杆质谱法测定滤液中三丁基氧化锡的含量。以EC-C18色谱柱为固定相,以不同体积比的0.1%（体积分数）甲酸溶液和甲醇的混合液为流动相进行梯度洗脱。质谱分析中采用电喷雾正离子源和多反应监测模式,外标法定量。结果表明,三丁基氧化锡的质量浓度在0.1～2.0 mg·L-1内与对应的峰面积呈线性关系,检出限为0.031 mg·kg-1。按标准加入法进行回收试验,回收率为86.9%～92.9%,测定值的相对标准偏差（n=6）均小于4.0%。方法用于分析溶剂型涂料和水基型涂料各10个样品,其中溶剂型涂料中有2个样品检出三丁基氧化锡,检出量为1.18,0.82 mg·kg-1；水基型涂料中有1个样品检出三丁基氧化锡,检出量为0.48 mg·kg-1。

• 高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱法测定富硒大豆中硒代氨基酸的含量

  卢鑫, 张琳, 王铁良, 周晓华

  取0.1 g脱脂后富硒大豆样品于离心管中,用5 mL pH 7.5的130 mmol·L-1三（羟甲基）氨基甲烷-盐酸缓冲液超声振荡30 min,用15 mg链霉蛋白酶于37 ℃振荡酶解5 h,离心后取上清液,过0.22 μm尼龙有机滤膜。滤液中的硒代半胱氨酸（SeCys）、硒代蛋氨酸（SeMet）、甲基硒代半胱氨酸（MeSeCys）在Agela MP-C18色谱柱上分离,以含2%（体积分数）甲醇和0.5 mmol·L-1四丁基溴化铵的40 mmol·L-1磷酸氢二铵溶液（pH 7.0）进行等度洗脱,并采用氢化物发生-原子荧光光谱法测定3种硒代氨基酸的含量。结果表明,3种硒代氨基酸在7 min内可以实现基线分离,标准曲线的线性范围均为5～100 μg·L-1,检出限依次为0.086,0.075,0.047 mg·kg-1。按照标准加入法进行回收试验,回收率为85.5%～103%,测定值的相对标准偏差（n=7）不大于3.0%。方法用于分析富硒大豆中的硒代氨基酸,大豆中硒赋存形态多为SeMet,含量占总硒量的85.5%～94.5%。

• 反相液相色谱-二极管阵列法测定消毒产品中苯扎氯铵3种同系物的含量

  陈松辉, 钱辉, 李兴根, 汶海花, 朱磊, 王爱霞

  目前标准方法检测苯扎氯铵时仅用了一个平均相对分子质量洁尔灭来表示两种或几种混合物,无法区别苯扎氯铵的几种同系物,为了测定苯扎氯铵同系物的含量,进行了题示研究。取消毒产品1.000 0 g,用水稀释并定容至10 mL,超声提取5 min,静置,过0.45 μm聚砜醚水相滤膜,滤液中苯扎氯铵3种同系物十二烷基二甲基苄基氯化铵、十四烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基二甲基苄基氯化铵在Agilent XDB-C18色谱柱（250 mm×4.6 mm,5 μm）上分离,以体积比70∶30的乙腈-含0.1%（体积分数）三乙胺的0.5 g·L-1乙酸铵缓冲溶液（pH 5.0）为流动相进行等度洗脱,采用二极管阵列检测器在262 nm处检测。结果表明,扫尾剂三乙胺的体积分数从1%降低到0.1%,避免了扫尾剂三乙胺对色谱柱的可能损害,解决了出现鬼峰的问题。苯扎氯铵3种同系物的质量浓度在10～500 mg·L-1内与对应的峰面积呈线性关系,检出限（3S/N）分别为1.1,1.2,1.5 mg·L-1。按照标准加入法进行回收试验,回收率为98.8%～105%,测定值的相对标准偏差（n=8）均小于2.0%。方法用于实际消毒产品的分析,检出量为0.027%～44.60%,从微量到常量均有涉及。

• QuEChERS-气相色谱-负化学电离源-串联质谱法测定茶叶中氟虫腈及其代谢物的残留量

  蒋晓勤, 袁荷芳, 程妍, 高蕙文

  取2.00 g茶叶样品,用10 mL水浸泡,再用10 mL乙腈、QuEChERS萃取盐包（含6 g硫酸镁、1.5 g乙酸钠）离心提取。吸取8 mL上清液,加到QuEChERS净化盐管内装1 200 mg硫酸镁、400 mg N -丙基乙二胺（PSA）、400 mg C18和200 mg石墨化碳黑（GCB）内,振荡、离心,取上清液,过0.45 μm滤膜后,采用气相色谱-负化学电离源-串联质谱法（GC-NCI-MS/MS）测定滤液中氟虫腈及其代谢物氟甲腈、氟虫腈砜和氟虫腈亚砜的含量,基质匹配法定量。结果表明,氟虫腈及其代谢物的质量分数均在0.005～0.50 mg·kg-1内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限（3S/N）为0.25～0.5 μg·kg-1。按照标准加入法进行回收试验,回收率为96.6%～136%,测定值的相对标准偏差（n=6）均小于7.0%。方法用于分析100批茶叶,在某一批次茶叶样品中检出氟虫腈及其代谢物,总量为77.1 μg·kg-1（以氟虫腈计）。

• 硒粉催化-连续流动分析法测定烟叶中总氮的含量

  张志灵, 陈庆文, 林海滨, 林祖斌, 林隆

  取约0.2 g烟末样品置于消化管中,加入3 mL物质的量比为0.25%的硒/硫酸混合消化储备溶液,混匀,加入3.0 mL的30%（质量分数）过氧化氢溶液,升温至330 ℃保持1.0 h,冷却后用蒸馏水定容至75 mL,在连续流动分析仪上于660 nm处比色测定总氮含量。结果表明,总氮的质量浓度在0.020 5～0.205 0 g·L-1内与其对应的吸光度呈线性关系,检出限（3s）为2.364 mg·L-1。方法用于分析实验室控制样品,测定值与标称值一致。日内平行测定实验室控制样品6次,日间平行测定5次,测定值的相对标准偏差均小于3.0%。按照标准加入法进行回收试验,回收率为95.1%～102%。

• 全自动加速溶剂萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定土壤中7种杀线虫剂的残留量

  孔凡华, 曹俊萍, 葛伟伟

  通过优化提取、净化条件,提出了题示方法测定土壤样品中棉隆、噻唑膦、灭线磷、丰索磷、杀线威、丁硫环磷、除线磷等7种杀线虫剂的含量。随机采集土壤样品,风干,粉碎后过筛,分取10.0 g,加入硅藻土15.0 g,用体积比2∶1的甲醇和三氯甲烷混合溶液进行加热加压全自动萃取；萃取液过活化好的HLB固相萃取柱,用10 mL体积比1∶1的甲醇和乙腈混合溶液洗脱。洗脱液于45 ℃氮吹至近干,残留物用1 mL乙酸乙酯溶解,过0.22 μm滤膜,滤液采用超高效液相色谱-串联质谱法测定。结果显示：7种杀线虫剂的质量浓度在0.005～2.0 mg·L-1内与峰面积呈线性关系,检出限（3S/N）为4～25 μg·kg-1；按照标准加入法进行回收试验,回收率为87.2%～101%,测定值的相对标准偏差（n=6）为1.5%～3.8%；方法用于实际样品分析,检出了棉隆、噻唑膦、灭线磷、丰索磷、除线磷,检出量为14.81～124.03 μg·kg-1。

• 双水相萃取-连续光源石墨炉原子吸收光谱法测定水样中的痕量锑

  李月, 杨光冠, 张占恩

  提出了以吡咯烷基二硫代氨基甲酸铵（APDC）为螯合剂,乙腈为萃取剂,氯化钠为无机盐的双水相萃取-连续光源石墨炉原子吸收光谱法测定水样中痕量锑的方法。优化的双水相萃取Sb3+的条件如下：螯合反应体系酸度为pH 4,0.5 mL的2 g·L-1 APDC储备溶液,1.6 mL的乙腈,1.2 g的氯化钠,反应时间为20 min。在此试验条件下,Sb3+的质量浓度在1.00～20.00 μg·L-1内与对应的吸光度呈线性关系,检出限（3s/k）为0.048 μg·L-1。分别对5.00,10.00 μg·L-1的Sb3+标准溶液测定10次,测定值的相对标准偏差为4.6%和3.3%。按照标准加入法对实际样品进行回收试验,回收率为95.8%～102%。将此方法用于检测自来水、河水、湖水中的痕量锑,显示这些环境样品中含有部分痕量锑。

• 生物胺快速精准检测方法的研究进展

  陈海新, 孔祥媛, 孔令灿

  生物胺传统的定量分析方法存在着分析时间长、提取效率低、溶剂消耗量大等前处理问题,基于此综述了近十年来快速、精准、绿色的前处理技术（包括分散液液微萃取、固相微萃取、分散固相萃取等）和检测方法的研究进展,并对这些技术的应用前景进行了展望（引用文献56篇）。