理化检验-化学分册杂志

理化检验-化学分册杂志2024年第4期

• 中心切割二维液相色谱-串联质谱法测定卷烟主流烟气中4种芳香胺类化合物的含量

  王天南, 戚大伟, 汪阳忠, 陈敏, 陶立奇, 费婷, 吴达, 陆捷

  提出了中心切割二维液相色谱-串联质谱法（2DLC-MS/MS）测定卷烟主流烟气中1-氨基萘（1-NA）、2-氨基萘（2-NA）、3-氨基联苯（3-ABP）和4-氨基联苯（4-ABP）等4种芳香胺类化合物含量的方法。用剑桥滤片捕集20支卷烟烟气粒相物,加入200 μL 1 mg·L-1混合内标溶液和20 mL 5%（质量分数）盐酸溶液,超声萃取30 min。分取10 mL,加入1 mL 50%（质量分数）氢氧化钠溶液调节溶液酸度至pH 7,再加入2 mL二氯甲烷,涡旋振荡15 min,有机相经0.2 μm聚四氟乙烯滤膜过滤。第一维液相色谱法采用强阳离子交换（SCX）色谱柱对目标物进行分离除杂,通过补偿泵在线稀释、中和有机相,目标物被保留于捕集柱,随后目标物被洗脱至第二维反相（RP）色谱系统,分离后在质谱检测器的多反应监测（MRM）模式下,采用内标法定量分析。结果表明：1-NA和2-NA标准曲线的线性范围为0.50～50.0 μg·L-1,3-ABP和4-ABP标准曲线的线性范围为0.25～50.0 μg·L-1,检出限（3S/N）为0.002～0.008 ng·支-1；4种目标物在3个加标浓度水平下的回收率为86.0%～97.4%,日间精密度与日内精密度试验所得测定值的相对标准偏差均小于8.0%。对市售烤烟型和混合型卷烟样品进行分析,所得混合型卷烟烟气芳香胺类化合物的测定值与盒标焦油量呈正相关,而烤烟型卷烟无明显线性关系。

• 共振光散射光谱法和可见分光光度法测定酒石酸泰乐菌素的含量

  袁莉, 刘毅, 储文, 袁嘉怡, 马卫兴

  将注射用酒石酸泰乐菌素样品稀释一定倍数后,分取1.20 mL样品稀释液、1.25 mL pH 3.0 Clark-Lubs（克拉克-鲁布斯）缓冲溶液和1.25 mL 1×10-4 mol·L-1虎红溶液,室温反应20 min,用水稀释至10 mL。在315 nm处分别测量空白溶液（I0）及样品溶液（I）的共振光散射强度,计算共振光散射强度差值ΔI=I-I0。分取1.00 mL样品稀释液、0.75 mL pH 3.4 Clark-Lubs缓冲溶液和2.50 mL 5×10-4 mol·L-1虎红溶液,室温反应30 min,用水稀释至10 mL。以水为参比,在564 nm处测量空白溶液（A0）和样品溶液（A）的吸光度,计算吸光度差值ΔA=A-A0。结果显示：酒石酸泰乐菌素的质量浓度分别在0.3～1.2 mg·L-1内和ΔI呈线性关系,在4.0～48.0 mg·L-1内和ΔA呈线性关系。2种方法的检出限分别为0.022 mg·L-1和0.107 mg·L-1,回收率分别为99.0%～101%和98.2%～101%,测定值的RSD均小于1.0%。推断了2种方法的反应机理,ΔI和ΔA随酒石酸泰乐菌素质量浓度增加而增大的现象均和形成了离子缔合型超分子聚集体有关,形成的离子缔合型超分子聚集体中酒石酸泰乐菌素和虎红的物质的量比分别为1∶6和1∶24。

• 气相色谱-火焰光度检测器法测定高炉煤气和焦炉煤气中硫化物的含量

  韩冰莹, 赵彬, 刘芋菁, 时培祥, 常丽萍, 秦志峰, 王宁, 吴琼笑

  通过优化柱温、载气流量、光电倍增管极化电压、氢气和空气流量比（氢空比）、检测器温度等条件,提出了气相色谱-火焰光度检测器（FPD）法测定高炉煤气中硫化氢、羰基硫,以及焦炉煤气中硫化氢、羰基硫、二硫化碳、甲硫醇、甲硫醚、乙硫醇、噻吩、二甲基二硫的含量。样品经不同程序稀释后,采用气相色谱仪分析。在分析高炉煤气时,以GDX-502色谱柱为固定相,在柱温60 ℃、载气流量30 mL·min-1、光电倍增管极化电压900 V、氢气流量80 mL·min-1、氢空比1∶0.67、检测器温度160 ℃条件下检测。在分析焦炉煤气时,以HF-Sulfur色谱柱作固定相,在柱程序升温条件下检测（除进样体积,其他条件和高炉煤气的一致）。结果显示：高炉煤气、焦炉煤气中的各组分质量浓度的自然对数值均在一定范围内和对应的响应值的自然对数值呈线性关系。高炉煤气中两种组分的检出限为0.56～0.87 mg·m-3,相对误差（标准气体）为-4.6%～0.88%,测定值的相对标准偏差（RSD,n=5）为0.22%～2.4%；焦炉煤气中8种组分的检出限为0.711～1.145 mg·m-3,加标回收率为94.4%～105%,测定值的RSD（n=6）为1.4%～8.8%。

• 基于适配体-杂交链式反应比色检测生鲜牛乳中四环素类抗生素

  刘长勇, 卢春霞, 兰国伟, 王娟, 唐宗贵, 陈霞

  以特异性识别四环素类抗生素（TCs）的广谱型适配体为识别元件,结合杂交链式反应（HCR）信号放大策略,提出了一种TCs多残留比色检测方法,并优化了检测条件和进行了方法学考察。取40 nmol·L-1生物素化检测探针（bio-DP）溶液加入到包被有亲和素的酶标板中,室温孵育后加入牛血清白蛋白（BSA）溶液,封闭反应1 h。加入生鲜牛乳样品稀释液,室温孵育20 min,如果样品中含有TCs,TCs与bio-DP的适配体序列结合,其发夹结构被打开。加入200 nmol·L-1生物素化发夹DNA1（bio-H1）溶液和200 nmol·L-1生物素化发夹DNA2（bio-H2）溶液,室温下进行HCR 40 min,从而形成具有多个重复单元的双链DNA（dsDNA）纳米线。加入辣根过氧化物酶（HRP）标记链霉亲和素（SA-HRP）,室温孵育标记dsDNA。加入显色剂含3,3',5,5'-四甲基联苯胺（TMB）,HRP催化TMB生成蓝色物质,显色5～8 min后终止反应,在酶标仪中于450 nm测量上述体系的吸光度。结果显示,bio-DP对四环素、土霉素、金霉素和多西环素具有高特异性,和卡那霉素、庆大霉素、氨苄青霉素、泰乐菌素、磺胺嘧啶和恩诺沙星等抗生素无交叉反应。四环素、土霉素、金霉素和多西环素的质量浓度总和在0.8～100 μg·L-1内与对应的吸光度总和呈线性关系,检出限（3s/k）为0.18 μg·L-1。对生鲜牛乳样品进行加标回收试验,TCs回收率为86.4%～106%,测定值的相对标准偏差（n=3）为2.5%～7.1%。方法应用于生鲜牛乳样品的分析,检测结果与国家标准方法GB 31658.6-2021差异不显著（P>0.05）,检出的TCs总量也均未超标（GB 31650-2019）。与文献报道的其他方法相比,上述方法兼具简单、快速、检出限低、准确度高等优点,适用于食品中四环素类抗生素多残留的快速检测。

• 基于石墨消解法测定海洋沉积物中7种重金属的含量

  温婷婷, 修宝, 秦洁, 吕则和, 曾小霖, 陈国光

  鉴于目前常用的海洋沉积物中重金属测定的消解方法存在工作效率低、操作复杂、交叉污染、人员危险性高等问题,通过比对和参考现行规范、标准和文献资料中海洋沉积物重金属的不同消解方法,提出了全自动石墨消解海洋沉积物的方法,并以原子荧光光谱法测定汞和砷的含量,以电感耦合等离子体质谱法测定铜、铅、锌、镉、铬的含量。以6 mL盐酸、2 mL硝酸和8 mL水为消解酸,于100 ℃消解0.2 g样品1.5 h；消解结束后,冷却至室温,用水定容至50 mL,按照原子荧光光度计的工作条件测定汞和砷的含量。以5 mL盐酸、5 mL硝酸为消解酸,先于120 ℃消解0.2 g样品1 h；然后加入2 mL硝酸、5 mL氢氟酸和2 mL高氯酸,于180 ℃继续消解4 h；消解结束后,冷却至室温,用水定容至50 mL,按照电感耦合等离子体质谱仪的工作条件测定铜、铅、锌、镉、铬的含量。结果表明：汞、砷标准曲线的线性范围分别在1.00 μg·L-1以内和10.0 μg·L-1以内,铜、铅、锌、镉、铬标准曲线的线性范围在100 μg·L-1以内,汞、砷、铜、铅、锌、镉、铬的检出限（3s）为0.006～0.522 mg·kg-1；使用有证海洋沉积物标准物质进行验证,7种重金属测定值均在认定值的不确定度范围内,相对标准偏差（n=6）为1.4%～7.4%；对3种实际样品进行回收试验,回收率为92.5%～111%。

• 基于双曲面弯晶技术的便携式X射线荧光光谱仪快速测定土壤中（类）金属元素的含量

  史绵红, 余晶京, 陈晋, 徐冬梅, 汪琳, 陈伟

  为解决常规便携式X射线荧光光谱仪现场检测土壤（类）金属元素时存在的检测元素种类少、部分元素检出限高等缺点,选择GB 15618-2018、GB 36600-2018、农业农村部发布的《第三次全国土壤普查工作方案》包含的重（类）金属元素、金属营养元素以及具有开采价值的（类）金属元素作目标元素,对题示方法的应用可行性（检出限、精密度、准确度）进行了全面考察。土壤样品经烘干、研磨、压实后,用配有双曲面弯晶的便携式X射线荧光重金属分析仪分析,采用快速基本参数法（Fast FP）定量。结果显示：Cd、Hg、As、Cu、Sb、Tl、Mo、Sn、Se、Cs等主要目标元素的检出限为0.2～3 mg·kg-1,基本低于环境背景值或上述标准要求的限值（Hg和Se除外）。按照试验方法分析3种水系沉积物成分分析标准物质和两种土壤成分分析标准物质,除测定值在测定下限以下的元素以及Tl、Mg元素外,标准物质中其余主要目标元素测定值的相对标准偏差（n=7）基本低于20%,相对误差的绝对值基本低于35%,Cu、Pb、Cr、Zn和Ni等基础项目元素测定值的相对标准偏差和相对误差符合或接近HJ/T 166-2004对室内平行双样测定精密度和准确度的允许误差要求。利用上述方法分析5种实际土壤样品,所得结果和标准分析方法的基本一致。方法具有快速、准确度高、重现性好,定性、定量元素多的特点,适用于多场合土壤中（类）金属元素的现场测定。

• 高温碱熔-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定铜精矿中铬的含量

  张凤云, 蒋磊, 肖素群

  为解决酸溶法难以溶解铜精矿的弊端,提出了高温碱熔-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定铜精矿中铬含量的方法。称取0.300 0 g样品于铁坩埚中,覆盖3.0 g氢氧化钾在样品表面,于300 ℃加热至氢氧化钾呈流体状后,将铁坩埚放入（700±10）℃的马弗炉中熔融15 min,再加入20 mL盐酸,于300 ℃加热酸化5 min,冷却至室温,用水定容至200 mL。分取5 mL,加入5 mL盐酸,再用水定容至50 mL,摇匀,按照电感耦合等离子体原子发射光谱仪工作条件进行测定。结果表明：铬的质量浓度在2.00 mg·L-1内与其对应的发射强度呈线性关系,检出限（3s）为0.92 mg·kg-1；方法用于4种铜精矿样品分析,测定值的相对标准偏差（n=12）为3.4%～7.0%,并且测定值与其他CNAS认可实验室的基本一致。

• 高效液相色谱-串联质谱法同时测定中药材专用膨大剂类农肥中21种植物生长调节剂的含量

  韩佳, 罗祖良, 马小军, 臧艺玫, 谢林辰, 厉妲

  提出了高效液相色谱-串联质谱法同时测定中药材专用膨大剂类农肥中21种植物生长调节剂含量的方法。取农肥样品0.1 mL,经10 mL 50%（体积分数）乙腈溶液提取,150 mg MgSO4和50 mg C18吸附剂净化；在上清液中加入内标,涡旋、过滤后,取续滤液注入高效液相色谱-串联质谱仪。采用Agilent Poroshell 120 EC C18色谱柱,以0.1%（体积分数）甲酸溶液-乙腈为流动相体系进行梯度洗脱；在电喷雾离子源正、负离子模式下,采用多反应监测模式检测,内标法定量。结果表明：21种植物生长调节剂的质量浓度在一定范围内与峰面积比值呈线性关系,检出限为0.01～4.00 μg·kg-1,日内、日间测定值的相对标准偏差均小于5.0%；按照标准加入法进行回收试验,回收率为71.6%～105%。

• 基于元素主成分分析与氧同位素比值区分不同地域来源的烟火药

  赵志东, 孟娇, 周殷玄, 张显强

  收集了来自11个省份实际案件中缴获的32个烟火药样品,采用电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）测定样品中的40种元素含量,并对具有显著性差异的元素进行主成分分析（PCA）,同时使用元素分析-同位素比质谱联用仪测定氧同位素比值（δ18O值）,以实现不同地域来源样品的区分。结果表明：不同地域来源样品的元素含量存在一定的特征差异,根据PCA结果可以实现大部分不同样品的区分；δ18O值的分析结果表明,不同地域来源的样品具有一定的氧同位素特征差异,部分不同地域来源样品的δ18O值发生重叠；在不同来源样品的区分中,元素含量与氧同位素比值可以相互佐证,结合二者的分析结果可以实现不同来源样品的全部区分。

• 在线固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定药厂周边地表水中6种利尿剂的残留量

  李海景, 赵海军, 赵光骞

  提出了在线固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法（UHPLC-MS/MS）同时测定药厂周边地表水中布美他尼、呋塞米、氯噻嗪、氢氯噻嗪、安体舒通、氨苯喋啶等6种利尿剂残留量的方法。分取20 mL处理后的药厂周边地表水样品,置于在线固相萃取仪的自动进样盘中,以WATERS Oasis HLB固相萃取柱进行提取、净化和富集；所得溶液自动转入色谱系统中,以Shim-pack CLC-ODS C18色谱柱为固定相,以不同体积比的0.1%（体积分数）甲酸溶液-甲醇的混合溶液为流动相进行梯度洗脱；分离后的6种目标物经电喷雾离子源正离子模式扫描,多反应监测模式检测,外标法定量。结果表明：6种目标物标准曲线的线性范围均为0.005～10.0 mg·L-1；检出限（3S/N）为0.035 1～0.147 μg·L-1；按照标准加入法对实际样品进行3个浓度水平的加标回收试验,回收率为83.3%～104%,测定值的相对标准偏差（n=6）均不大于5.0%。

• 离子色谱法同时测定工作场所空气中二乙胺、三乙胺和乙二胺的含量

  刘晙玭, 杨莉, 王敏, 江金凤

  提出了离子色谱法同时测定工作场所空气中二乙胺、三乙胺和乙二胺含量的方法。使用碱性硅胶管采集工作场所空气样品,以10.0 mL 0.01 mol·L-1硫酸溶液超声解吸20 min,经0.22 μm水相针式过滤器过滤,滤液注入离子色谱仪。以IonPac CS17阳离子分析柱为固定相,以10 mmol·L-1甲磺酸溶液为淋洗液分离3种目标物,采用电导检测器测定,外标法定量。结果表明：二乙胺、三乙胺和乙二胺的质量浓度分别在19.1～114.4 mg·L-1,15.8～94.6 mg·L-1和2.7～16.3 mg·L-1内与对应的峰面积呈线性关系,检出限（3s）分别为0.012,0.018,0.017 mg·L-1；按照标准加入法对空白碱性硅胶管进行回收试验,回收率为88.4%～102%,测定值的相对标准偏差（n=6）均小于4.0%；方法用于某化工企业的5份空气样品分析,其中二乙胺、三乙胺均未检出,乙二胺的质量浓度为0.47～1.78 mg·m-3。

• 基于差分拉曼光谱法和化学计量学的纸质快递文件袋的分类

  周贯旭, 姜红, 胡晓光, 章欣, 黄凯

  利用纸质快递文件袋上涂漆填料的差异,采用差分拉曼光谱法和化学计量学建立了一种快速无损的纸质快递文件袋的分类方法。将63个样品剪成0.5 cm×0.5 cm的小片,采用差分拉曼光谱仪采集其拉曼光谱图,根据不同填料的差分特征拉曼峰对样品进行初步分类。对原始光谱数据进行Z-score标准化后,采用K-means算法对初步分类结果进行细分,费歇尔判别分析法对细分结果进行验证,留一交叉验证法检验判别结果。结果显示：通过差分拉曼光谱特征峰的差异可将63个样品分为4类,其中48个样品为第I类样品（以碳酸钙为主要填料）。K-means算法可将第I类样品分为3组,费歇尔判别分析法验证其分类准确率达93.6%,留一交叉验证法所得判定结果准确率达87.2%,说明提出的方法可用于纸质快递文件袋的快速、准确鉴别。

• 基于不同荧光发色基团的Zn2+荧光探针的研究进展

  毛申, 彭云佩, 刘聪聪, 刘瑶, 王琦, 梁笑, 王新潮

  荧光光谱法具有灵敏度高、选择性好、检出限低以及操作简单等特点,设计合成特异性识别和检测Zn2+的荧光探针对化学、生物学、临床医学等研究具有十分重要的意义。以近年来文献报道的Zn2+荧光探针为例,综述了基于不同荧光发色基团的Zn2+荧光探针的作用机制、应用与发展前景,为Zn2+荧光探针研究提供了参考（引用文献44篇）。

• 人体生物样本中有机磷类农药前处理以及检测方法的研究进展

  陈玉婕, 刘华良, 张昊, 卢宇剑

  有机磷类农药是目前应用最广泛的农药类别之一,可经呼吸道、消化道、皮肤和黏膜等多途径进入人体,长期暴露会对人体的心血管系统、生殖系统、神经系统造成损伤,甚至会导致癌症。人体生物监测是评估人体环境污染物暴露水平的“金标准”,通过对人体组织和体液内（血、尿、母乳等）环境化学物质及其代谢产物的分析,可以精确测量通过不同暴露途径进入人体内的环境化合物总量。为了更好地了解和评估有机磷类农药的人群暴露剂量及其对健康的影响,主要综述了人体生物样本中有机磷类农药的常用前处理方法（液液萃取法、固相萃取法、QuEChERS以及其他方法）及检测方法（气相色谱法、气相色谱-质谱法、气相色谱-串联质谱法和液相色谱-串联质谱法）（引用文献68篇）。