理化检验-化学分册杂志

理化检验-化学分册杂志2024年第7期

• 新型碳分子筛在工业源挥发性有机物测定中的应用

  齐乔鑫, 许守聪, 杨黎忠, 李玉婷, 李琳

  制备新型碳分子筛Scalpha 1500,并采用Scalpha 1500代替进口碳分子筛Carboxen 1000组合成新的吸附管（CB1500吸附管）。采用扫描电子显微镜（SEM）、X射线能谱法（EDS）、氮气吸附-脱附等温线法和X射线衍射法（XRD）对两种碳分子筛的表观形貌、元素组成、孔隙结构以及晶相构成进行表征。利用热脱附-气相色谱-质谱法（TD-GC-MS）,比较CB1500吸附管与HJ 734—2014推荐组合三吸附管（Carbon 300吸附管）对挥发性有机物（VOCs）的测试性能。吸附管的最优解吸参数为解吸温度300 oC、解吸时间6 min、解吸流量50 mL·min−1,在该条件下,两种吸附管具有相近的本底值、解吸性能及穿透性能。结果表明,CB1500及Carbon 300吸附管中24种VOCs的质量在5~100 ng内与对应的峰面积呈线性关系,检出限（3S/N）分别为0.4~4.8 μg·m−3和0.4~4.6 μg·m−3。按照标准加入法进行回收试验,CB1500及Carbon 300吸附管中24种VOCs的回收率分别为93.0%~107%和92.0%~113%,除乳酸乙酯外其他23种VOCs测定值的相对标准偏差（n=7）均小于5.0%。采用两种吸附管对广州某工业园区固定污染源废气进行采样分析,CB1500及Carbon 300吸附管中24种VOCs均有检出,检出量分别为2.3~21.1 μg·m−3和2.4~21.3 μg·m−3。上述结果说明新型碳分子筛Scalpha 1500可代替进口碳分子筛Carboxen 1000组合成新的吸附管采集VOCs,可极大降低采样成本。

• 超高效液相色谱-串联四极杆飞行时间质谱法检测牡丹根皮中抗氧化活性成分及其抗氧化能力

  谢炎福, 押辉远, 李月佳, 刘沛

  为能准确检测复杂基质牡丹根皮样品中的抗氧化活性成分及其抗氧化能力,进行了题示研究,并推测了1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)自由基清除过程的反应机理。采用70%（体积分数,下同）乙醇溶液超声提取样品2次,过滤后合并滤液,浓缩、离心、稀释,配制成200 g·L−1样品溶液,并进一步稀释成质量浓度为8, 40, 100, 200, 500, 1 000, 5 000, 10 000, 25 000 mg·L−1的样品溶液系列。取上述配制好的样品溶液系列各300 μL（不添加样品的为样品对照组）和无水乙醇600 μL,再加入50 mg·L−1 DPPH溶液600 μL,涡旋1 min,避光反应30 min。用70%乙醇溶液稀释200倍,过0.22 μm滤膜,采用超高效液相色谱-串联四极杆飞行时间质谱法（UHPLC-Q-TOF-MS）测量样品加入前后DPPH准分子离子峰面积P0和P,利用100%×(P0-P)/P0计算DPPH自由基清除率。结合自身谱库、标准品谱图以及牡丹根皮相关文献鉴定各抗氧化活性成分。结果显示：样品的质量浓度在8~1 000 mg·L−1内与DPPH自由基清除率呈线性关系,较酶标仪法受样品基质和颜色干扰小,且DPPH自由基清除率结果和酶标仪法的基本一致；从牡丹根皮中显著识别出18种抗氧化活性成分,包括15种可鉴定成分（包含两对同分异构体）和3种未知成分,其中氧化芍药苷、丹皮酚、牡丹皮苷H、没食子酰芍药苷、没食子酸甲酯、牡丹皮苷F、对羟基苯甲酸是牡丹根皮中主要的抗氧化活性成分。

• QuEChERS前处理结合超高效液相色谱-串联质谱法同时测定土壤中11种农药的残留量

  高冉, 张文波, 吴义华, 栾日坚, 栾玉姣

  提出了QuEChERS前处理结合超高效液相色谱-串联质谱法同时测定土壤中有机磷类（敌敌畏、敌百虫、乐果、氧乐果）、氨基甲酸酯类（甲萘威、克百威、3-羟基克百威、涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜）和三嗪类（阿特拉津）等农药的残留量。取土壤样品10.00 g,加入10 mL水,涡旋混匀；加入15 mL含1%（体积分数）乙酸的乙腈溶液,涡旋2 min；加入QuEChERS萃取试剂,剧烈振摇5 min,离心5 min。分取5 mL上清液于含QuEChERS净化试剂的离心管中,剧烈振摇5 min,离心5 min。分取1 mL上清液,氮吹至近干,加入10 μL 混合内标溶液（2.0 mg·L−1）,用50%（体积分数）甲醇溶液定容至1.0 mL,混匀,过滤,取滤液待测。以Accucore aQ色谱柱为固定相,以含5 mmol·L−1乙酸铵的1%（体积分数）甲酸溶液-甲醇为流动相体系进行梯度洗脱；分离后的目标物经电喷雾离子源正离子模式电离,多反应监测模式检测,内标法定量。结果表明：11种农药标准曲线的线性范围均为1.00~200.0 μg·L−1,检出限为1.7~8.2 μg·kg-1；对空白土壤样品进行3个浓度水平的加标回收试验,回收率为58.7%~98.3%,测定值的相对标准偏差为0.51%~8.2%。

• 柱前衍生-高效液相色谱法测定化妆品中16种氨基酸的含量

  王丁林, 张娜娜, 周耀斌

  提出了2,4-二硝基氟苯（DNFB）柱前衍生-高效液相色谱法测定化妆品中甘氨酸、亮氨酸、组氨酸、缬氨酸、甲硫氨酸、脯氨酸、半胱氨酸、苏氨酸、谷氨酸、赖氨酸、酪氨酸、精氨酸、异亮氨酸、色氨酸、苯丙氨酸、丙氨酸等16种氨基酸含量的方法。取化妆品样品5 g置于50 mL离心管中,加入5 mL水,超声10 min,加热煮沸15 min,冷却后加入15 mL 35 g·L−1磺基水杨酸溶液,以转速10 500 r·min−1离心20 min。取全部上清液,用35 g·L−1磺基水杨酸溶液定容至25 mL。取1 mL样品溶液,加入0.5 mol·L−1碳酸氢钠溶液（pH 9.0）1 mL和1%（体积分数）DNFB衍生溶液1 mL,混匀,于60 ℃加热10 min,冷却后用0.01 mol·L−1磷酸二氢钾溶液（pH 7.0）定容至5 mL,所得溶液中16种氨基酸经X Bridge C18色谱柱分离,以不同体积比的含1%（体积分数）N,N-二甲基甲酰胺的0.05 mol·L−1乙酸钠缓冲液（pH 6.5）-体积比1∶1的乙腈-水混合溶液为流动相进行梯度洗脱,在360 nm处检测。结果表明：16种氨基酸标准曲线的线性范围均为0.004~40.0 mg·L−1,检出限（3S/N）为0.1~0.2 mg·kg−1；对空白样品进行3个浓度水平的加标回收试验,回收率为89.0%~105%,测定值的相对标准偏差（n=7）均不大于10%。方法用于11种市售化妆品分析,检出的氨基酸成分多为组氨酸、甘氨酸、甲硫氨酸、谷氨酸。

• 捕集阱顶空-气相色谱-质谱法测定饮用水中4种嗅味物质的含量

  邓菲, 刘昌静, 易江源

  提出了捕集阱顶空-气相色谱-质谱法（GC-MS）同时测定饮用水中二甲基二硫醚、二甲基三硫醚、2-甲基异莰醇、土臭素4种嗅味物质的含量。取10.0 mL水样置于顶空瓶中,迅速加入3.0 g氯化钠,在0.276 MPa、70 ℃条件下加热平衡15 min,捕集阱循环4次后在DB-624色谱柱上按照柱升温程序分离,质谱分析采用多反应监测（MRM）模式,外标法定量。结果表明,4种嗅味物质的质量浓度在5.0~100.0 ng·L−1内与对应的峰面积呈线性关系,检出限（3S/N）为0.6~2.5 ng·L−1。按照标准加入法进行回收试验,回收率为95.0%~107%,测定值的相对标准偏差（n=6）均小于5.0%。方法用于10份生活饮用水样的分析,其中2份样品中检出二甲基二硫醚,检出量为4.7,2.4 ng·L−1,其余3种嗅味物质均未检出。

• 可视化比色法测定面粉中偶氮二甲酰胺的含量

  王小燕, 吕奕菊, 邹品田, 刘峥, 覃孙良, 陈艳萍, 李奉霞

  基于偏钒酸铵在磷酸介质中对偶氮二甲酰胺（ADA）氧化靛蓝二磺酸钠褪色反应的催化作用,提出了可视化比色法测定面粉中ADA含量的方法。在试管中依次加入150 mg·L−1偏钒酸铵溶液1.0 mL、0.001 mol·L−1 靛蓝二磺酸钠溶液1.1 mL、85%（体积分数）磷酸溶液3.0 mL和样品溶液4.5 mL,于45 ℃反应35 min。以水为参比,测量溶液在610 nm处的吸光度A；用手机拍摄图片,通过智能手机中的颜色识别器应用程序提取图片的RGB值（红、绿、蓝值）。结果显示：ADA的质量浓度在40.0 mg·L−1以内与吸光度A或R/B值（红、蓝值之比）呈线性关系,检出限（3s/k）分别为0.015,4.518 mg·L−1；对空白样品进行加标回收试验,ADA的回收率为94.0%~114%,测定值的相对标准偏差（n=5）为2.3%~6.8%。

• 紫外可见分光光度法测定土壤中有效磷的含量及其在淫羊藿实验田施肥过程中的应用

  解迎双, 李建科, 李晓蓉, 王波, 张淼, 刘阿静, 祁光增, 雷春妮, 白兴斌

  提出了紫外可见分光光度法测定土壤中有效磷含量的方法。取经过风干研磨并且过1 mm筛的土壤样品2.5 g,置于100 mL具塞离心管中,加入50.0 mL碳酸氢钠提取剂,于（25±1） ℃超声10 min,于（25±1）℃以转速8 000 r·min−1离心5 min。取10 mL上清液用水定容至50 mL,加入5.0 mL钼锑抗显色剂,置于恒温振荡器中振荡1 min,再加入10 mL水,振荡1 min,于25 ℃静置30 min后,用1 cm光径比色皿在波长880 nm处,以磷标准溶液系列的零点为参比进行比色测定。结果表明：磷的质量浓度在1.0 mg·L−1以内与对应的吸光度呈线性关系,检出限（2.528s）为0.107 mg·kg−1；方法用于分析4个浓度水平的土壤有效态成分分析标准物质,测定值均在认定值的不确定度范围内,并且测定值的相对标准偏差（n=6）均小于5.0%；方法用于淫羊藿实验田施肥前后土壤样品的分析,测定结果与NY/T 1121.7—2014的基本一致。

• 邻二氮菲荧光分光光度法测定粉状食品中铁的含量

  张文, 向清祥, 杨孝容, 庾童海, 陈婷婷, 宋成

  基于在三羟甲基氨基甲烷溶液中,邻二氮菲与Fe2+形成的络合物使邻二氮菲荧光强度减弱的原理,提出了题示方法。取1.000 0 g样品,加入8.00 mL硝酸和5.00 mL 30%（质量分数）过氧化氢溶液,静置过夜后加热至近干,加入5.00 mL硝酸和5.00 mL高氯酸,继续加热至近干,加入2.50 mL 1.0 mol·L−1硝酸溶液溶解,用水定容至25 mL。取一定体积上述溶液（蛋白质粉固态饮料样品取1.00 mL、婴儿配方奶粉样品取1.50 mL和面粉样品取2.00 mL）,加入1.00 mL 50.0 g·L−1盐酸羟胺溶液,静置2 min,加入4.00 mL 5.00×10−4 mol·L−1邻二氮菲工作溶液,混匀后加入2.50 mL1.0 mol·L−1三羟甲基氨基甲烷溶液(pH 8.5),用水定容至25 mL,静置10 min后在激发波长323 nm下,测量体系在363 nm处的荧光强度。结果表明：Fe3+质量浓度在1.344 0 mg·L−1以内与邻二氮菲的荧光强度下降值呈线性关系,检出限（3s/k）为0.009 mg·L−1。方法用于粉状食品中铁含量的测定,本底值的相对标准偏差（RSD,n=5）为1.7%~7.6%；按标准加入法进行回收试验,回收率为94.6%~99.9%,测定值的RSD（n=5）为1.5%~4.1%。经F检验和t检验分析,本方法与紫外-可见分光光度法、火焰原子吸收光谱法测定结果无显著性差异,但本方法的灵敏度更高。

• 微波消解-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定钛及钛合金中19种元素的含量

  王勇, 李子敬, 邵国庆, 刘林

  考察了消解方式、消解酸体系、升温时间和目标温度对样品消解效果的影响,提出了微波消解-电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）同时测定钛及钛合金中Fe、Si、Mn、Mo、B、Al、Sn、Cr、V、Zr、Mg、Nb、Pd、Ni、Ta、W、Nd、Ru、Cu等19种元素含量的方法。取0.100 0 g钛及钛合金样品置于聚四氟乙烯消解罐中,再加入8.0 mL 33%（体积分数）盐酸溶液、3.0 mL 25%（体积分数）氢氟酸溶液、1.0 mL 50%（体积分数）硝酸溶液和0.5 mL高氯酸,将其置于微波消解仪于最高消解温度120 ℃下保持10 min,冷却至室温,用水将消解液定容至50 mL,采用ICP-AES测定质量分数不大于1.0%的元素,将样品溶液稀释10倍,同法测定质量分数大于1.0%的元素。结果表明,19种元素的质量浓度在一定范围内与对应的响应强度呈线性关系,检出限（3s）为0.006~0.033 mg·L−1。对4种钛合金标准样品和3种钛合金实际样品进行分析,并与标准方法GB/T 4698系列的测定结果进行对比,结果显示本方法的测定值与认定值基本一致。以两种钛合金标准样品和两种钛合金实际样品为研究对象进行精密度试验,每个样品平行测定5次,测定值的相对标准偏差均小于4.0%。

• 盐酸超声提取-高分辨电感耦合等离子体质谱法测定食用植物油中11种微量金属元素

  李胜, 李锦才, 陈晓燕, 陈树娣, 吴蓝洁, 杨心怡

  提出了盐酸超声提取-高分辨电感耦合等离子体质谱法（HR-ICP-MS）快速测定食用植物油中铝、钡、镉、铜、铁、镁、锰、镍、铅、钒、锌等微量金属元素的方法。取2.0 g食用植物油样品,置于50 mL塑料离心管中,加入800 μL ICP溶剂油,于旋涡混匀器上充分混匀,加入10 mL 2.0 mol·L−1盐酸溶液,于70 ℃超声30 min,冷却。以转速10 000 r·min−1离心5 min,在水相与有机相分离后,收集水相,采用HR-ICP-MS测定其中11种元素含量,待测同位素51V、56Fe、27Al、63Cu、24Mg、55Mn、60Ni、66Zn选择中分辨率模式,而137Ba、111Cd和208Pb选择低分辨率模式。结果表明：11种元素的质量浓度在100 μg·L−1以内与对应的信号强度呈线性关系,检出限（3s）为0.012~0.173 μg·L−1；按照标准加入法对食用植物油进行回收试验,回收率为86.9％~107％,测定值的相对标准偏差（n=7）为1.1％~4.9％；方法用于分析3种植物油样品,本方法测定值与标准方法的测定值基本一致。

• 镍锍试金-电感耦合等离子体质谱法测定铜精矿中6种铂族元素的含量

  毋喆, 胡家桢, 高志军, 李志伟, 郭家凡, 孙勇

  针对目前火试金-电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）测定铜精矿中元素时存在扣渣分离操作复杂、难以满足生产需求的问题,优化了试金配料,进行了题示研究。取样品5 g及30 g硼砂、15 g碳酸钠、1 g升华硫、10 g二氧化硅、3 g硝酸钠、10 g氟化钙、4 g羰基铁粉、1.5 g羰基镍粉,混匀,置于黏土坩埚中,加入质量比3∶1的轻质氧化镁-碳化硅混合物至物料被完全覆盖,于1 050 ℃保温15 min。冷却后取出锍扣,放入100 mL磨口三角瓶中,加入30 mL水,待锍扣分散后加入30 mL盐酸,于160 ℃溶解至溶液清澈且无气泡冒出。冷却后用0.45 µm混合纤维素滤膜过滤,用10%（体积分数）盐酸溶液洗涤。将沉淀物转移到磨口三角瓶中,加入5 mL王水（体积比3∶1的盐酸-硝酸混合液）,于120 ℃溶解至溶液清澈,用水定容至25 mL,采用ICP-MS碰撞池模式测定钌、铑、钯、锇、铱、铂等6种铂族元素含量。结果表明,试金配料中硝酸钠降低了样品中过剩的还原力,避免贱金属进入锍扣,以便获得质量合适的锍扣；氟化钙改善了熔渣流动性,使锍扣更易沉降；质量比3∶1的轻质氧化镁-碳化硅混合物作为覆盖剂能更有效地减少熔融过程中锇、钌的损失。各元素的质量浓度均在100.0 μg·L−1以内与所对应的响应强度和内标（镥）响应强度比呈线性关系,检出限（3s）为0.017~0.139 μg·kg−1；方法用于国家标准物质的分析,其测定值的相对标准偏差（n=12）均小于8.0%；对空白样品进行加标回收试验,回收率为90.0%~109%。

• 高压密闭消解-电感耦合等离子体质谱法测定地球化学样品中6种元素的含量

  辜洋建, 陈璐, 王玉环, 周腾飞, 王玲玲, 高玉花

  提出了高压密闭消解-电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）测定地球化学样品中硼、钴、钼、镉、锗、铍等6种元素含量的方法。取样品0.100 0 g于聚四氟乙烯坩埚中,加入3 mL 50%王水（体积比为3∶1∶4的盐酸-硝酸-水混合溶液）和0.5 mL氢氟酸,静置30 min后,于180 ℃烘箱中高压消解18 h。消解结束后,用水定容至50 mL,采用ICP-MS测定其中6种元素含量。结果表明：硼、钴元素的质量浓度在200 μg · L−1以内,钼、镉、锗、铍元素的质量浓度在10.0 μg · L−1以内与对应的谱峰强度与内标谱峰强度比呈线性关系,检出限（3s）为0.005~0.12 mg · kg−1；方法用于分析国家标准物质,测定值与认定值基本一致,并且测定值的相对标准偏差（n=12）均小于8.0%；方法用于两个实际地球化学样品的分析,其测定结果与DZ/T 0279—2016的基本一致,且相对标准偏差（n=12）均小于5.0%。

• 恒温振荡提取-电感耦合等离子体质谱法测定土壤中6种重金属元素可提取态的含量

  李晓敬, 于聪灵, 金倩, 刘安, 陈庆芝, 孙孟华

  提出了恒温振荡提取-电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）测定土壤中铬、镍、铜、锌、镉、铅等重金属元素可提取态含量的方法。将土壤样品风干,过2 mm尼龙筛。取过筛后的土壤样品10.0 g置于具塞离心管中,加入100 mL 0.01 mol·L−1氯化钙溶液,置于立式智能精密摇床中,设置提取温度为（20±2） ℃,水平振荡速率为（180±20） r·min−1,提取时间为120 min。提取后离心、过滤,收集续滤液至10 mL比色管中,在积分时间0.5 s、碰撞池模式条件下,以内标72Ge校正53Cr、60Ni、63Cu、66Zn,103Rh校正114Cd,185Re校正208Pb,采用ICP-MS测定其中6种重金属元素可提取态的含量。结果表明,铬、镍、铜、锌、镉、铅元素的质量浓度均在一定范围内与所对应的信号强度与内标信号强度比呈线性关系,检出限（2.764s）分别为0.076,0.075,0.074,0.15,0.010,0.050 mg·kg−1。方法用于国家标准物质的分析,对于认定值在检出限以上的元素,其测定值与认定值基本一致,高于检出限的测定值的相对标准偏差（n=6）均不大于5.0%。

• 亚氨基二乙酸型螯合树脂柱-电感耦合等离子体质谱法测定家禽养殖废水中7种金属元素的残留量

  刘晓燕

  提出了亚氨基二乙酸型螯合树脂柱-电感耦合等离子体质谱法测定家禽养殖废水中铅、锰、钡、镉、铝、铬、钴等7种金属元素残留量的方法。取预处理后的家禽养殖废水样品25 mL,以2.0 mL·min−1流量过活化后的亚氨基二乙酸型螯合树脂柱；用15 mL水清洗,15 mL 5%（体积分数,下同）硝酸溶液洗脱,收集洗脱液,用5%硝酸溶液定容至25 mL；按照电感耦合等离子体质谱仪的工作条件测定得到的待测样品溶液中7种金属元素的含量,内标法定量。结果表明：7种金属元素标准曲线的线性范围均为0.005~8.0 µg·L−1,检出限（3S/N）为0.006~0.018 ng·L−1；加标样品中7种金属元素测定值的相对标准偏差（n=6）为1.7%~3.8%,回收率为82.5%~93.0%。