理化检验-化学分册杂志

理化检验-化学分册杂志2024年第8期

• 基于玉米芯生物炭的磁性固相萃取-气相色谱-质谱法测定环境水中13种三嗪类除草剂的含量

  田露, 陈学国, 吴浩天, 安国策

  以玉米芯为母体,通过化学沉淀法制备磁性玉米芯生物炭材料,并采用扫描电子显微镜、透射电子显微镜和红外光谱仪表征。取环境水样5.0 mL,加入150 mg磁性玉米芯生物炭材料,涡旋4 min,在试管底部外壁放置磁铁,吸附磁性玉米芯生物炭材料,将上层清液全部弃去。加入1.0 mL水,涡旋1 min,弃去溶液。加入1.0 mL乙酸乙酯（洗脱剂）,涡旋4 min,收集乙酸乙酯洗脱液,按照气相色谱-质谱法测定。结果显示,合成的磁性玉米芯生物炭材料具有丰富的孔隙结构,近似球形的Fe3O4颗粒均匀分布在玉米芯生物炭的表面,对三嗪类除草剂的吸附过程符合朗缪尔等温吸附模型,其吸附机理为单层吸附,最大理论吸附容量为0.604 mg·g−1。13种三嗪类除草剂的质量浓度分别在0.05~10.00 mg·L−1（脱乙基莠去津、莠去通、莠去津、敌草净、嗪草酮、西草净、莠灭净、扑草净、特丁净、异丙净和氰草津）和0.02~10.00 mg·L−1（特丁通和环嗪酮）内和峰面积呈线性关系,检出限（3S/N）为0.01~0.02 mg·L−1；按照标准加入法进行回收试验,回收率为87.1%~110%,测定值的相对标准偏差（n=6）为1.8%~5.6%（日内精密度试验结果）和2.9%~7.9%（日间精密度试验结果）。方法用于疑似投毒环境水样的分析,检出了扑草净,检出量为5.3 g·L−1。

• 复合离子液体修饰硅胶嵌套海绵材料固相萃取-超高效液相色谱法测定环境水中黄曲霉毒素B1的含量

  李丹娜, 王建山

  将功能化离子液体制备的复合离子液体用于修饰硅胶嵌套海绵材料,采用场发射扫描电子显微镜和傅里叶变换红外光谱仪对该复合材料的性能进行表征。将复合材料装填于一次性使用无菌注射器制备固相萃取柱,并考察了其吸附容量。水样经除杂、过滤后,取续滤液1.5 L,以3 mL·min−1流量过上述制备好的固相萃取柱,用5 mL水淋洗,3 mL体积比1∶5的丙酮-2 mol·L−1盐酸溶液的混合液洗脱,收集洗脱液,过0.45 μm有机系滤膜,滤液按照色谱条件测定。以Eclipse Plus C18色谱柱作固定相,体积比68∶32的水和体积比1∶1的乙腈-甲醇溶液的混合溶液作流动相进行等度洗脱,荧光检测器测定黄曲霉毒素B1（AFB1）的含量。结果显示：合成的复合材料中具有六圆环网状结构的海绵骨架和离子液体修饰的硅胶大颗粒物质相互嵌套,形成了类似于钢筋混凝土的结构,兼具离子液体的良好选择性和海绵的机械柔性；制备的固相萃取柱对AFB1的吸附容量为26.48 mg·g−1,显著高于文献报道的用于吸附黄曲霉毒素吸附材料的（0.460~4.289 mg·g−1）；AFB1的质量浓度在0.1~40 μg·L−1内和峰面积呈线性关系,测定下限为0.2 ng·L−1；按照标准加入法进行回收试验,回收率为75.2%~95.3%,测定值的相对标准偏差（n=6）为6.9%~8.4%。

• 碱熔-树脂分离-电感耦合等离子体质谱法测定黄铜矿单矿物中8种贵金属元素的含量

  钟莅湘, 李志伟, 夏彬涵, 张帆, 黄杰, 毋喆

  黄铜矿单矿物样品中常伴有金、银等贵金属元素,在冶炼铜时,还会综合回收贵金属等伴生元素,因此准确测定样品中各贵金属元素含量具有重要意义,但是相应方法未见报道。通过优化熔融、树脂分离条件以及校正共存元素干扰,提出了题示方法。取0.200 0 g样品置于刚玉坩锅中,加入0.5 g氢氧化钠,于室温升温至700 ℃,熔融5 min。趁热加入1.5 g过氧化钠,于700 ℃熔融30 min,冷却后加入50 mL热水,于200 ℃煮沸3 min。用水洗涤坩埚,收集洗涤液并合并于样品溶液中,用体积比3∶1盐酸-硝酸溶液（王水）调节酸度至pH 1。加入由质量比2∶8的A21型阴离子交换树脂和R1S-82聚苯乙烯骨架硫脲螯合树脂混合制成的混合树脂1.0 g,于70 ℃吸附60 min。取出树脂,加入10 g·L−1硫脲溶液20 mL和50%（体积分数）王水溶液20 mL,于90 ℃解吸60 min。用3%（体积分数）硝酸溶液将解吸溶液稀释至100 mL,分取1 mL,用3 mol·L−1硝酸溶液稀释至10 mL,供电感耦合等离子体质谱仪分析。内标镥在线加入,用于补偿基体效应和灵敏度漂移；解吸溶液中含有微量铜、镍和铅,干扰低含量铑和钌测定,通过公式可校正相应干扰。结果显示：8种贵金属元素（铂、钯、铑、铱、钌、锇、金和银）的质量浓度均在一定范围内与质谱强度呈线性关系,7种元素的检出限（3s）为0.04~0.17 ng·g−1（银的检出限为0.11 μg·g−1）。对黄铜矿单矿物样品进行精密度和准确度考察,测定值的相对标准偏差(n=6)为0.47％~4.4％,加标回收率为97.2％~102％。

• 抗坏血酸-磷酸溶液超声提取-高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法快速测定土壤中6种砷形态的含量

  杨丽婷, 隆星星, 王艳萍, 郭怀兰, 张垚

  为解决高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法（HPLC-ICP-MS）测定土壤中6种砷形态含量时色谱分离时间长以及亚砷酸根As（Ⅲ）易转化成砷酸根As（V）的问题,进行了题示研究。在0.1 g土壤样品中添加体积比1∶1的1.6 mol·L−1磷酸溶液和0.5 mol·L−1抗坏血酸溶液的混合溶液10 mL,常温下超声提取6 h,用水稀释至50 mL,经0.22 μm聚醚砜膜过滤,用HPLC-ICP-MS测定滤液中砷甜菜碱（AsB）、As（Ⅲ）、二甲基砷（DMA）、砷胆碱（AsC）、一甲基砷（MMA）和As（V）等6种砷形态的含量。在色谱分析中,以Dionex IonPac AG7色谱柱（50 mm×4 mm,10 μm）为分析柱和保护柱,不同体积比的3.5 mmol·L−1碳酸铵溶液和100 mmol·L−1碳酸铵溶液的混合溶液为流动相进行梯度洗脱。结果显示：6种砷形态的质量浓度均在一定范围内和峰面积呈线性关系,检出限（3S/N）为0.010~0.050 μg·L−1；按照标准加入法进行回收试验,回收率为92.0%~110%,测定值的相对标准偏差（n=6）均小于5.0%。方法用于6个实际土壤样品的分析,检出了As（Ⅲ）和As（V）,检出量分别为0.07~0.15 µg·g−1和3.44~8.61 µg·g−1。

• 超高效液相色谱-串联高分辨率质谱法同时测定猪毛发中12种吩噻嗪类药物的残留量

  王博文, 张晓光, 张笃红, 魏萌

  考虑到毛发样品取样方便、前处理简单,可实现动物源性农产品中违禁药物的持续动态监测,因此进行了题示研究。猪毛发样品于−40 ℃冷冻,清洗,氮气吹干,剪成小段,置于液氮冷冻研磨器中,设置撞子振荡频率至12次·s−1,研磨时间至3.5 min,稳定时间至5 min,将样品研碎成末。分取80 mg,加入4 μL 1 000 μg·L−1混合内标溶液以及10 mL含0.1%（体积分数,下同）甲酸的乙腈溶液,超声提取5 min,于4 ℃离心3 min。上清液过0.45 μm滤膜,将全部滤液过Oasis PRIME HLB固相萃取柱。收集流出液,分取5 mL,于60 ℃氮吹至干。加入200 μL甲醇复溶,于4 ℃离心1 min,上清液按照优化的仪器工作条件测定。在色谱分析中,以Waters Acquity BEH C18色谱柱为固定相,不同体积比的0.1%甲酸溶液和甲醇的混合溶液为流动性进行梯度洗脱分离。在串联质谱分析中,以加热电喷雾离子源正离子模式电离,以母离子提取峰面积进行内标法定量,子离子的精确质量数进行定性。结果显示：氯丙嗪、氯丙嗪亚砜、异丙嗪、丙酰丙嗪、硫利达嗪、三氟拉嗪的质量浓度在1~200 μg·L−1内,异丙嗪亚砜、甲苯噻嗪、乙酰丙嗪、奋乃静、氟奋乃静、癸氟奋乃静在2~200 μg·L−1内和对应的峰面积比呈线性关系,检出限（3S/N）为2~4 μg·kg−1。按照标准加入法进行回收试验,回收率为84.6%~107%,测定值的相对标准偏差（n=5）为1.2%~13%。

• 离子色谱法测定茶叶中9种有机酸和3种阴离子的含量及基于多元统计分析的不同品种茶叶的区分

  岳超, 王冯宇, 赵超群, 陶瑞, 和肖营, 赵竟凯, 梁晶晶, 陈碧莲

  取0.25 g茶叶样品,加入50 mL水,于35 ℃超声提取30 min,静置5 min,取上清液过0.22 μm亲水性聚醚砜注射过滤器,滤液用离子色谱仪分析。以Dionex IonPac AS11-HC色谱柱作分析柱,氢氧化钾溶液梯度洗脱分离样品溶液中的9种有机酸和3种阴离子,抑制型电导检测器测定。以聚类分析法区分不同种类茶叶样品,主成分分析法确定影响茶叶种间差异的关键因子。结果显示,12种目标物的质量浓度均在一定范围内和峰面积呈线性关系,检出限（3S/N）为0.35~2.31 mg·kg−1；按照标准加入法进行回收试验,回收率为89.8%~109%,测定值的相对标准偏差（n=6）不大于6.0%。方法应用于31批不同品种茶叶样品的分析,富马酸、柠檬酸、乙酸和PO43−检出量较高；聚类分析将31批样品分为4类,其中红茶、普洱茶单独聚为一类；主成分分析提取出的对茶叶种间差异贡献度最大的是阴离子PO43−,有机酸苹果酸次之。

• 超高效液相色谱-三重四极杆质谱法同时测定纺织品中30种芳香胺类化合物的含量

  王文佳, 丁伟, 吴凡, 柳羽丰

  取0.1 g 5 mm×5 mm的纺织品小片,加入17 mL (70±2) ℃柠檬酸盐缓冲溶液（pH 6.0）,参考GB/T 17592—2011进行还原裂解、萃取、浓缩,加适量甲醇稀释,采用超高效液相色谱-三重四极杆质谱法同时测定30种芳香胺类化合物的含量。以ZORBAX Eclipse Plus C18色谱柱作固定相,不同体积比0.1%（体积分数）甲酸溶液和甲醇的混合溶液作流动相进行梯度洗脱,电喷雾离子源正离子(ESI+)模式电离,外标法定量。结果显示：各目标物的质量浓度在50~2 000 µg·L−1内和峰面积呈线性关系,检出限（3S/N）为0.05~1.69 μg·kg−1；按照标准加入法进行回收试验,测定值的相对标准偏差（n=6）为3.0%~7.0%,回收率为60.3%~96.5%。方法用于两个质控样品的分析,测定值和指定值基本一致。

• 超声辅助乳化萃取结合气相色谱-质谱法测定废水中8种酚类污染物的含量

  柴瑞娜, 陈鹏飞, 成建国, 马力通, 段建国

  通过优化萃取条件和色谱条件,提出题示方法测定废水中苯酚、邻氯苯酚、邻甲酚、对甲酚、2,5-二甲基苯酚、3,5-二甲基苯酚、2,4-二甲基苯酚、喹啉等8种酚类污染物的含量。废水样品经沉淀、过滤后,分取样品20 mL,加入4.0 g氯化钠,振荡2 min。加入20 mL二氯甲烷,超声乳化萃取5 min,置于分液漏斗中静置5 min。分取有机相,于10 ℃浓缩至2~3 mL,用二氯甲烷稀释至5 mL。加入1 g无水硫酸钠,放置10 h,脱去水分,所得溶液进入气相色谱-质谱仪,在Agilent DB-VRX色谱柱（30 m×0.25 mm,1.4 μm）上程序升温分离样品溶液中8种酚类污染物,分别采用全扫描（SCAN）、选择离子监测（SIM）模式进行定性和定量分析。结果表明：8种酚类污染物的质量浓度在0.50~500.00 μg·L−1内和峰面积呈线性关系,检出限（3S/N）为0.02~0.07 μg·L−1。按照标准加入法进行回收试验,回收率为76.8%~114%,测定值的相对标准偏差（n=6）不大于10%。方法用于地表水和煤化工废水样品的分析,地表水中检出了2.40 μg·L−1苯酚和1.3 μg·L−1对甲酚,煤化工废水中检出了8种酚类污染物（检出量1.21~30.63 μg·L−1）。

• QuEChERS净化-高效液相色谱-串联质谱法同时测定动物尿液中16种磺胺类和6种大环内酯类抗生素的残留量

  王宁, 粟有志, , 雷红琴, 李艳美, 李芳, 王兴磊

  提出了QuEChERS净化结合高效液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS)同时测定动物尿液中磺胺醋酰、磺胺嘧啶、磺胺噻唑等16种磺胺类,以及螺旋霉素、阿奇霉素、红霉素等6种大环内酯类抗生素含量的方法。取2 mL尿液样品,加入0.1 mL甲酸,涡旋10 s,加入4 mL乙腈和2 g氯化钠,振荡5 min,离心5 min。取2 mL上清液加入到盛有十八烷基键合硅胶（C18）50 mg、乙二胺-N-丙基硅烷（PSA）50 mg和官能化聚苯乙烯／二乙烯苯（PEP）50 mg的15 mL离心管中,涡旋10 s,离心5 min。取1 mL上清液,于40 ℃氮吹至干,加入1 mL体积比1∶9乙腈-水混合溶液,涡旋10 s,过0.22 μm有机系滤膜,滤液按照仪器工作条件测定。在Kinetex XB-C18色谱柱上以不同体积比的甲醇和含5 mmol·L−1乙酸铵的0.1%（体积分数）甲酸溶液的混合溶液作为流动相梯度洗脱分离22种抗生素,采用电喷雾离子源正离子模式电离,多反应监测（MRM）模式检测,基质匹配法定量。结果显示,22种抗生素的质量浓度在一定范围内和峰面积呈线性关系,检出限（3S/N）为0.2~1.5 μg·L−1。在5,10,50 μg·L−1加标浓度水平下,回收率为67.1%~114%,测定值的相对标准偏差（n=6）为4.1%~12%。方法用于养殖场动物尿液样品的分析,检出的抗生素主要为磺胺醋酰（检出量为22.7~28.5 μg·L−1）和磺胺氯哒嗪（11.3~75.6 μg·L−1）。

• 基于红外光谱法和气相色谱-质谱法的两种烷基甲酰吲唑类合成大麻素的结构区分

  佟澳, 杨瑞琴, 张婷, 陈洁, 姜奕甫

  采用红外光谱法和气相色谱-质谱法对两种烷基甲酰吲唑类合成大麻素ADB-4en-PINACA和MDMB-4en-PINACA标准品结构进行区分,并对实际烟丝检材中的这两种化合物进行鉴定。结果显示：ADB-4en-PINACA的特征峰位于3 354.1,3 208.7,682.3 cm−1处,保留时间19.098 min,母离子m/z 342.2,主要子离子m/z 213.1,241.2；MDMB-4en-PINACA的特征峰位于3 411.8,1 725.4 cm−1处,保留时间13.238 min,母离子m/z 357.2,主要子离子m/z 213.1,270.1。两种化合物产生差异的原因在于ADB-4en-PINACA末端基团为酰胺基,而MDMB-4en-PINACA末端基团为酯基。采用气相色谱-质谱法对疑似含有ADB-4en-PINACA和MDMB-4en-PINACA的样品进行分析,所得质谱特征峰和标准品的基本一致。

• 超高效液相色谱-串联质谱法快速测定人体血清中12种全氟烷基和多氟烷基物质的含量

  罗佳, 杨海兵, 张秋萍, 许红睿, 王春民, 侯朋艺, 肖梦晴, 夏瑜

  传统和新型全氟烷基和多氟烷基物质（PFASs）是一类持久性有机污染物,由于其会对人类产生潜在的健康风险而引起越来越多的关注,因此提出了超高效液相色谱-串联质谱法同时测定血清中7种全氟羧酸类化合物、3种全氟磺酸类化合物和2种新型PFASs替代品全氟（2-甲基-3-氧杂己酸）（HFPO-DA）,6∶2氯代多氟醚基磺酸（6∶2 Cl-PFESA）含量的方法。健康人血清样品经解冻后,加入混合内标溶液和体积比1∶1的乙腈-甲醇混合溶液,超声混匀后于-20 ℃冷冻1 h,于4 ℃高速离心,上清液经真空冷冻挥干后复溶于体积比的3∶7甲醇-水混合溶液中,冰浴中涡旋混匀、超声,于4 ℃高速离心后,上清液上机测定。12种PFASs在Phenomenex Kinetex F5 色谱柱上以不同体积比的2 mmol·L−1乙酸铵溶液和甲醇的混合液梯度洗脱分离,电喷雾离子源负离子模式电离,多反应监测模式检测,以胎牛血清为基质进行内标法定量。结果显示：12种PFASs质量浓度和内标的质量浓度比值与其峰面积比值均在一定范围内呈线性关系,检出限（3S/N）为0.005~0.01 μg·L−1；在3个浓度水平进行加标回收试验,回收率为88.5%~112%,测定值的相对标准偏差（n＝5）为0.20%~8.7%；方法用于20份健康人血清样品的分析,9种PFASs检出率为100%（包括一种新型PFASs替代品6∶2 Cl-PFESA）。

• 进口含铜锌灰的表征和属性鉴别

  钟坚海, 陈坚, 冯均利, 于泓锦, 余淑媛, 刘佳

  为防止“洋垃圾”作为二次锌物料进口至国内,进行了题示研究。一例申报品名为“锌铜灰”的含铜锌灰经研磨、过筛和干燥后,采用X射线荧光光谱仪(XRF)、X射线衍射仪(XRD)、矿相显微镜(PM)、扫描电子显微镜和X射线能谱联用仪(SEM-EDS)进行表征,获得该样品的主要成分及含量、物相组成、形貌等。结合相关文献资料、委托方信息等,推断了该样品的来源及属性。结果表明：该样品的元素组成主要为锌、铜、硅等,物相组成为氧化锌、锌铜合金（Cu0.64Zn0.36和Cu5Zn8）、二氧化硅等,为冶炼黄铜过程中产生的灰渣。依据GB 34330—2017中4.2和5.2条款,判定该样品为被禁止进口至中国的固体废物。

• 加速溶剂萃取-离子色谱-串联质谱法测定种植土壤中5种强极性农药的残留量

  李海侠, 李丽萍, 丁可

  考虑到采用现有方法检测草铵膦、增甘膦、脱落酸、灭草松和氨甲基膦酸时存在需要衍生化处理、色谱保留时间短等问题,进行了题示研究。取种植土壤样品,除杂、风干、过筛后,分取10 g,加入硅藻土20 g和体积比2∶1的甲醇-丙酮混合溶液25 mL进行加速溶剂萃取。提取液过0.22 μm聚醚砜滤膜,弃去初滤液,取续滤液上离子色谱-串联质谱仪检测。在色谱分析中,在Dionex IonPac AS17色谱柱上以0.1 mol·L−1氢氧化钠溶液淋洗分离上述5种农药；在质谱分析中,以电喷雾离子源负离子模式电离,多反应监测（MRM）模式采集数据,外标法定量。结果显示,5种农药的质量浓度在0.001~5.0 mg·L−1内和峰面积呈线性关系,检出限（3S/N）分别为0.012,0.009,0.007,0.013,0.005 ng·L−1；3个加标浓度水平下5种农药的回收率为84.4%~103%,测定值的相对标准偏差（n=5）为1.5%~3.7%。

• 超高效液相色谱法测定食品接触材料中抗氧剂245的迁移量

  望秀丽, 全王榫, 李志豪

  以水、4%（体积分数,下同）乙酸溶液、10%（体积分数,下同）乙醇溶液、20%（体积分数,下同）乙醇溶液、50%（体积分数,下同）乙醇溶液、95%（体积分数,下同）乙醇溶液和异辛烷作食品模拟物,按照GB 5009.156—2003和GB 31604.1—2015进行迁移试验。前5种食品模拟物的浸泡液用0. 22 μm有机滤膜过滤后,滤液上机测定。分取10 mL 95%乙醇溶液浸泡液,于50 ℃旋蒸至近干,分两次加入8 mL 80%（体积分数,下同）甲醇溶液溶解残渣并稀释至10 mL,上机测定；分取10 mL异辛烷浸泡液,加入10 mL 80%甲醇溶液,摇动约1 min混匀,静置约30 min,收集下层相并用80%甲醇溶液稀释至10 mL,过0. 22 μm有机滤膜,滤液上机测定。在超高效液相色谱法分析中,采用ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱作固定相,80%甲醇溶液为流动相进行等度洗脱,在220 nm检测波长下采用二极管阵列检测器测定抗氧剂245的含量。结果显示,抗氧剂245的质量浓度在0. 5~10. 0 mg·L−1内和峰面积呈线性关系,测定下限为0. 14~0. 30 mg·L−1。按照标准加入法进行回收试验,回收率为86. 4%~104%,测定值的相对标准偏差（n=6）为2. 0%~5. 4%。方法用于不同材质食品接触材料样品的分析,仅在聚甲醛（POM）盖样品中检出了抗氧剂245,在不同食品模拟物中的迁移量由大到小排序为50%乙醇溶液、95%乙醇溶液、20%乙醇溶液、10%乙醇溶液和4%乙酸溶液。

• 顶空-气相色谱法测定医用口罩中4种挥发性化学物质的残留量

  郭锦材, 谢辉, 肖体敢, 陈钦钦, 陈同强

  通过优化色谱柱、分流比、浸提液体积、平衡时间、平衡温度等条件,提出了采用顶空-气相色谱法同时测定医用口罩中4种挥发性化学物质（甲醛、环氧乙烷、环氧丙烷、2-氯乙醇）的残留量的方法。将医用口罩裁剪成5 mm×5 mm的碎片。分取0.5 g样品置于20 mL顶空瓶中,加入5 mL水（浸提液）,将样品完全浸没后密封,在平衡温度80 ℃、平衡时间30 min、分流比5∶1条件下采用顶空-气相色谱仪分析。固定相选择CD-624毛细管色谱柱,在程序升温条件下用氢火焰离子化检测器（FID）检测。结果表明,4种挥发性化学物质的质量在0.10~1.0 μg内和峰面积呈线性关系,检出限（3S/N）为0.05~0.1 mg·kg−1。按照标准加入法进行回收试验,回收率为84.3%~92.5%,测定值的相对标准偏差（n=6）均低于10%。方法用于市售不同品牌医用口罩的分析,均未检出4种挥发性化学物质。

• 光谱技术结合化学计量学方法在食用植物油质量安全快速检测中的研究进展

  张军蓓, 邓晓军, 赵静静, 钮冰, 伊雄海, 古淑青, 陈沁

  为满足消费者对食用植物油高品质需求,做好食用植物油产业的质量安全风险管控,开发高效、准确、低成本的快速检测方法是主要研究方向。光谱技术与化学计量学结合让快速光谱技术在食用植物油质量安全快速检测中的应用前景更广阔。简单介绍了光谱技术（单光谱、融合光谱技术）的特点和光谱数据处理方法（预处理方法、特征波长提取、建模方法、数据融合方法）,并综述了光谱技术结合化学计量学在常规品质、重金属与有机污染物、真菌毒素、食品添加剂与农药残留、掺杂掺假、溯源及分类等食用植物油质量安全快速检测中的应用进展,并对相关领域研究进行了总结和展望（引用文献61篇）。