理化检验-化学分册杂志

理化检验-化学分册杂志2024年第9期

• 四酸消解-电感耦合等离子体质谱法测定铝土矿中18种元素的含量

  唐碧玉, 张征莲, 谷娟平, 黄理善, 黄治榕, 古行乾

  提出了四酸（盐酸+硝酸+硫酸+氢氟酸）消解-电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）同时测定铝土矿中锂、钪、铌和15种稀土元素（镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钇）含量的方法。取0.100 0 g粉末样品置于50 mL聚四氟乙烯坩埚中,加少量水润湿,加入5.0 mL盐酸,置于100 ℃控温电热板上加热30 min,冷却。加入1.0 mL 50%（体积分数）硫酸溶液、5.0 mL硝酸、5.0 mL氢氟酸,于100 ℃加热3 h,静置过夜后,于150 ℃加热,待消解液体积蒸发至1~2 mL时,升温至220 ℃,待浓烟冒尽,冷却。加入5 mL体积比1∶3的硝酸-盐酸混合溶液和5 mL水,于100 ℃加热以溶解盐类并蒸干溶液,重复操作待溶液澄清后冷却,用1 g·L−1酒石酸溶液定容至100 mL,静置过夜。取10 mL上清液,用0.3 mol·L−1硝酸溶液稀释至50 mL,与10 μg·L−1103Rh内标溶液在线混匀后,采用ICP-MS测定。结果表明：各元素的质量浓度在一定范围内和对应的信号强度与内标信号强度比呈线性关系,检出限（3s）为0.006~0.040 mg·kg−1；平行测定铝土矿样品1#、2#、3#各11次,测定值的相对标准偏差（n=11）小于6.0%；对空白试剂溶液进行3个浓度水平的加标回收试验,回收率为92.0%~108%。

• 傅里叶变换红外光谱指纹图谱鉴别艾绒等级

  朱丽芳, 章恺, 李超, 李入林

  提出了傅里叶变换红外光谱指纹图谱鉴别艾绒等级的方法,通过8种光谱预处理方法（去噪处理、高斯滤波、多元散射校正、标准正态变换、一阶导数+Savitzky-Golay（SG）平滑、二阶导数+SG平滑、一阶导数+Norris Gap、二阶导数+Norris Gap）和5种模式识别方法反向传播神经网络（BP-NN）算法、遗传优化支持向量机（SVM-ga）、粒子群优化支持向量机（SVM-pso）、随机森林（RF）算法、K-最近邻（KNN）算法的结合对比,得到鉴别艾绒等级的最佳模型。结果表明,艾绒的指纹图谱中有11个共有峰,对其进行主成分分析,得到9个主成分,累计方差贡献率达到99.67%。标准正态变换结合SVM-pso算法的鉴别效果最好,其训练集的鉴别正确率为100%,测试集的鉴别正确率为93.3%。

• 高效液相色谱指纹图谱结合化学计量学方法分析不同产地侗药四块瓦药材质量

  徐玉平, 宋伟, 张德庆, 滕乐, 唐军相, 赵昌涵, 韩忠耀

  取1 g四块瓦粉末置于圆底烧瓶中,加入75%（体积分数,下同）甲醇溶液50 mL,回流提取1 h,过滤,滤液用75%甲醇溶液定容至50 mL,经0.45 μm有机相滤膜过滤,在Agela Promosil C18色谱柱上进行分离,在柱温35 ℃条件下以不同体积比的0.2%（体积分数）甲酸溶液-乙腈混合溶液为流动相进行梯度洗脱,在波长290 nm处检测,记录色谱图。根据中药色谱指纹图谱相似度评价系统（2004版）建立了四块瓦的高效液相色谱（HPLC）指纹图谱,并采用IBM SPSS Statistics 25.0统计学软件和SIMCA软件（12.0版）进行主成分分析和偏最小二乘法判别分析。结果显示：11批四块瓦指纹图谱中有14个共有峰,与齐墩果酸对照品比对,确认12号峰对应齐墩果酸,11批四块瓦指纹图谱与对照指纹图谱的相似度为0.833~0.979；主成分分析共得到3个主成分,累计方差贡献率达到92.258%；偏最小二乘法判别分析筛选出影响不同产地四块瓦药材质量的8个差异性标志物。

• 直接稀释-电感耦合等离子体质谱法测定母乳中17种元素的含量

  孙琦, 尹晋, 唐永春, 胡小键, 朱英

  提出了直接稀释-电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）同时测定母乳中钒、铬、锰、钴、镍、铜、锌、砷、硒、锶、钡、钼、镉、锡、锑、汞、铅等17种元素含量的方法。取母乳0.5 mL,用含2%（体积分数）硝酸和0.01%（体积分数）四甲基氢氧化铵的0.01%（体积分数）曲拉通X-100溶液定容至10 mL,涡旋混匀,以转速4 000 r·min−1离心5 min,将上清液用0.45 μm水相滤膜过滤,在动能歧视（KED）模式下采用ICP-MS测定滤液中上述17种元素的含量,在线加入含6 μg·L−1钪、锗、铑、铋的混合内标使用液。结果表明：各元素的质量浓度在一定范围内与所对应的信号强度与内标元素信号强度比呈线性关系,检出限（3s）为0.019~0.768 μg·L−1；方法用于分析美国国家标准参考材料,除锌元素外,其他元素的测定值均在认定值的不确定度范围内,并且日内和日间的变异系数均小于13%；按照标准加入法进行回收试验,回收率为81.3%~119%。

• 全自动QuEChERS净化-高效液相色谱-串联质谱法测定作物土壤中3种抗菌素类杀菌剂的残留量

  郑赛刚

  提出了全自动QuEChERS净化-高效液相色谱-串联质谱法（HPLC-MS/MS）测定作物土壤中春雷霉素、多抗霉素、布拉叶斯等3种抗菌素类杀菌剂残留量的方法。将作物土壤样品用粉碎机粉碎,于−18 ℃储存。取25 g处理后的作物土壤样品,置于QuEChERS自动样品制备系统配备的样品管中,分别加入1粒陶瓷均质子、20 mL 85%（体积分数）甲醇溶液、QuEChERS提取包、内置管（含净化剂）,以转速2 000 r·min−1振荡5 min,以转速6 000 r·min−1离心5 min。移取2 mL净化液置于试管中,于50 ℃氮吹至近干,加入1 mL甲醇复溶,过0.22 µm滤膜,采用HPLC-MS/MS测定滤液中3种抗菌素类杀菌剂的含量。以Waters BEH ODS C18色谱柱为固定相,以不同体积比的0.1%（体积分数）甲酸溶液-乙腈混合液为流动相进行梯度洗脱,质谱分析采用电喷雾离子（ESI）源,在正离子（ESI+）扫描模式下进行多反应监测（MRM）模式分析。结果表明,3种抗菌素类杀菌剂的质量浓度在0.005~0.5 mg·L−1内与对应的定量离子响应值呈线性关系,检出限（3S/N）为0.10~0.13 μg·kg−1。按照标准加入法进行回收试验,回收率为83.2%~106%,测定值的相对标准偏差（n=6）均小于5.0%。方法用于测定实际作物土壤中3种抗菌素类杀菌剂的残留量,检出量为10.11~59.07 μg·kg−1。

• 基于绿色生物质阿拉伯树脂的氮掺杂碳点用于检测工业废水中的Cr(VI)

  潘奕良, 王湘君, 廖力夫, 肖锡林, 薛金花

  以绿色生物质阿拉伯树脂（AG）为碳源,三羟甲基氨基甲烷（Tris）为氮源,二者按质量比1∶4混合,通过水热法制备了一种新型氮掺杂碳点（NACDs）,并基于NACDs构建了一种荧光传感器,用于工业废水中Cr(VI)的检测。取200 μL样品溶液、NACDs溶液100 μL、0.2 mmol·L−1磷酸氢二钠-磷酸二氢钠缓冲液(pH 8.0) 200 μL加至2 mLEP管中,用水定容至1 mL。室温反应10 min后,在激发波长365 nm处扫描,并在430 nm处测量体系荧光强度。结果表明,在365 nm的激发波长下,NACDs于430 nm表现出强荧光信号,并可被Cr(VI)选择性猝灭。Cr(VI)的质量浓度在0.25~3.00 mg·L−1内与NACDs的荧光猝灭值呈线性关系,检出限（3s/k）为0.13 mg·L−1。按照标准加入法对模拟工业废水样品进行回收试验,回收率为103%~105%,测定值的相对标准偏差（n=6）均小于3.0%,加标样品所得测定结果与国家标准方法GB/T 15555.4—1995的无显著性差异。

• 超高效液相色谱-串联质谱法测定环境水体中23种内分泌干扰物的含量

  杨超, 尹明明, 王美飞, 刘景龙

  提出了超高效液相色谱-串联质谱法（UHPLC-MS/MS）测定环境水体中23种内分泌干扰物（EDCs）含量的方法。用6 mol·L−1盐酸溶液调节水样pH约为2.0,取100 mL水样置于250 mL分液漏斗中,加入3 g氯化钠,振荡,加入30 mL体积比1∶1的乙酸乙酯-二氯甲烷混合溶液,振荡5 min,静置,下层有机相经无水硫酸钠除水,旋转蒸发近干后,加入乙腈0.2 mL,再加入2.0 mg·L−1混合内标使用液10 µL,用水定容至1 mL,过0.22 μm再生纤维素滤膜后采用UHPLC-MS/MS测定滤液中23种EDCs的含量。以BEN C18色谱柱为固定相,以不同体积比的0.05%（体积分数）氨水溶液-乙腈混合液为流动相进行梯度洗脱,质谱分析采用电喷雾离子（ESI）源,在负离子（ESI−）扫描模式下采用多反应监测（MRM）模式检测。结果表明,23种EDCs的质量浓度在一定范围内与对应的峰面积与内标峰面积比呈线性关系,检出限（3.143s）为0.60~1.75 ng·L−1；按照标准加入法进行回收试验,回收率为72.6%~107%,测定值的相对标准偏差（n=6）均小于14%；方法用于测定实际环境水体中23种EDCs的含量,结果显示在地表水中双酚AF的质量浓度最高,为27.9 ng·L−1,在污水及废水中普遍检出4-正壬基酚和4-特辛基酚,检出量分别为838~2 353 ng·L−1和87.8~16 733 ng·L−1。

• 超高效液相色谱法测定食品接触材料中5种丙烯酸类化合物的迁移量及其迁移规律探讨

  吴敏莲, 黄伟乾, 吴国利, 吴俊发, 叶玲

  提出了超高效液相色谱法测定食品接触材料中丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸-2-羟乙基酯、甲基丙烯酸、2-羟乙基-2-甲基-2-丙烯酸酯等5种丙烯酸类化合物迁移量的方法。以水、20%（体积分数,下同）乙醇溶液、4%（体积分数）乙酸溶液、橄榄油作食品模拟物,按照GB 31604.1—2015和GB 5009.156—2016的要求,水基模拟物的浸泡液过0.22 μm有机滤膜直接进样分析；取橄榄油浸泡液5 g置于50 mL离心管中,加入5 mL甲醇,涡旋2 min,以转速8 000 r·min−1离心5 min,过0.22 μm有机滤膜,滤液上机分析。以Xbridge BEH C18色谱柱为固定相,以不同体积比的0.1%（体积分数）磷酸溶液-乙腈混合液为流动相进行梯度洗脱,在210 nm处用光电二极管阵列检测器测定。结果表明,水基模拟物中丙烯酸类化合物的质量浓度均在0.3~10.0 mg·L−1内与对应的峰面积呈线性关系,检出限（3S/N）均为0.1 mg·L−1,橄榄油中丙烯酸类化合物的质量分数均在0.3~10.0 mg·kg−1内与对应的峰面积呈线性关系,检出限（3S/N）均为0.1 mg·kg−1；按照标准加入法进行回收试验,回收率为80.6%~99.8%,测定值的相对标准偏差（n=6）均小于8.0%；方法用于食品接触材料样品的分析,其中1份样品中检出丙烯酸甲酯。探究阳性食品接触材料中丙烯酸甲酯在不同模拟物、不同迁移温度和不同迁移时间下的迁移规律,结果表明,丙烯酸类化合物在20%乙醇溶液和橄榄油中迁移能力较强,迁移量随迁移温度的升高而增大,达到最大值后增幅趋于平稳,迁移量达到最大值所需迁移时间也随迁移温度的升高而缩短。

• 粉末压片-波长色散型X射线荧光光谱法测定废弃印刷线路板中10种金属元素的含量

  代东利, 朱月琴, 高捷, 盛成, 卓尚军, 顾哲明, 钱荣

  测定废弃印刷线路板（WPCBs）中金属元素含量的方法均需对样品进行消解,操作复杂耗时；X射线荧光光谱法无需样品消解,但由于缺少相似基体的标准样品而定量不准确。基于此,以与WPCBs在元素组成上较为相似的地质类标准物质作为本底物,按不同比例添加环氧树脂及铜粉制备一系列校准样品并绘制校准曲线,提出了题示研究。取WPCBs研磨,过200目（0.074 mm）筛,于105 ℃烘干,取上述样品5 g置于不锈钢模具中,加入硼酸镶边,用压片机（压力200 kPa,保压时间20 s）制成直径40 mm圆片,采用波长色散型X射线荧光光谱法（WD-XRF）测定其中银、钡、铬、铜、铁、锰、镍、铅、硅、钛等10种金属元素的含量。结果表明：各元素的质量分数在一定范围内与响应强度呈线性关系；方法用于分析其他校准样品,测定值的相对误差的绝对值不大于20%；方法用于测定2个实际WPCBs样品分析,硅的测定结果与氟硅酸钾容量法的基本一致,其他元素测定结果与电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）的基本一致。

• 在线柱前还原-高效液相色谱-荧光检测器法测定地表水中3-硝基酚和4-硝基酚的含量

  郑振浩, 吴述超, 丁思远, 王钦昊, 许俊凯, 孙朝阳

  提出了在线柱前还原-高效液相色谱-荧光检测器法测定地表水中3-硝基酚和4-硝基酚含量的方法。取500 mL水样于分液漏斗中,加入30 g氯化钠,用10%（质量分数）盐酸溶液调节水样pH至小于2。加入40 mL体积比1∶1的二氯甲烷-乙酸乙酯混合溶液,振荡5 min,静置,收集有机相,重复萃取3次,合并有机相,用无水硫酸钠脱水,收集萃取液。在79 kPa下,于40 ℃旋转蒸发至干,用甲醇复溶并定容至1.0 mL。将装有填料粒径为70 µm的锌粉还原柱与Hypersil GOLD色谱柱相连,以含0.39 g·L−1乙酸、0.53 g·L−1乙酸锌、0.083 g·L−1硫酸铜的甲醇溶液为流动相进行分离,荧光检测器测定3-硝基酚和4-硝基酚的还原产物。结果表明：3-硝基酚和4-硝基酚的质量浓度在10~100 µg·L−1内与对应的还原产物峰面积呈线性关系,检出限（3S/N）分别为3.0,1.5 µg·L−1；按照标准加入法进行回收试验,回收率为80.0%~92.6%,测定值的相对标准偏差（n=6）均不大于11%。

• 气相色谱-串联质谱法测定土壤中5种琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂的残留量

  许晓霞

  提出了加速溶剂萃取（ASE）联合QuEChERS自动样品制备系统净化,以气相色谱-串联质谱法（GC-MS/MS）同时测定土壤中甲呋酰胺、吡噻菌胺、麦锈灵、灭锈胺、呋吡菌胺等5种琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂残留量的方法。取风干并过筛后的土壤样品10.00 g,加入5 g硅藻土,研磨均匀后转移到萃取池中,以体积比1∶2的正己烷-乙酸乙酯混合溶液进行萃取,萃取液在旋转蒸发仪上浓缩至10 mL,全部转移至QuEChERS自动样品制备系统的净化管中,振荡5 min,以转速8 000 r·min−1离心5 min,将2 mL上清液于50 ℃水浴中氮气吹至近干,用正己烷定容至1 mL。在Rxi-5Sil MS色谱柱上按照柱升温程序分离,质谱分析采用多反应监测（MRM）模式,外标法定量。结果表明,5种琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂的质量浓度在0.005~0.1 mg·L−1内与对应的峰面积呈线性关系,检出限（3S/N）为0.000 7~0.001 1 mg·kg−1；按照标准加入法进行回收试验,回收率为89.6%~110%,测定值的相对标准偏差（n=6）均小于5.0%。方法用于分析5份不同作物的种植土壤样品,5种琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂均未检出。

• 离子色谱-质谱法快速测定橡胶制品产业园周边土壤中6种污染物的残留量

  殷华

  提出了离子色谱-质谱法（IC-MS）快速测定橡胶制品产业园周边土壤中丁基黄原酸、二氯乙酸、三氯乙酸、没食子酸、酒石酸、对香豆酸等6种污染物残留量的方法。取风干并过筛后的土壤样品10 g置于萃取池中,加入20 g硅藻土,以体积比2∶1的甲醇-丙酮混合溶液进行加速溶剂萃取,萃取液经0.22 μm聚醚砜滤膜过滤,采用IC-MS测定6种污染物的含量。以DIONEX Ion-Pac AS17色谱柱为固定相,以0.1 mol·L−1氢氧化钾溶液为淋洗液分离6种污染物,质谱分析采用电喷雾离子（ESI）源,在负离子（ESI−）扫描模式下采用多反应监测（MRM）模式检测。结果表明,6种污染物的质量浓度在0.005~5.0 mg·L−1内与对应的峰面积呈线性关系,检出限（3S/N）为0.009~0.023 μg·L−1；按照标准加入法进行回收试验,回收率为83.8%~95.1%,测定值的相对标准偏差（n=6）均小于5.0%；方法用于测定实际橡胶制品产业园周边土壤样品中6种污染物的残留量,其中酒石酸未检出,其余污染物的检出量为13.04~61.25 µg·L−1。

• 二苯乙烯型荧光增白剂光降解及检测研究进展

  李扬动, 赵鹏程, 王千羽, 张泽恩, 韩祺瑞

  二苯乙烯型荧光增白剂因荧光效率高和稳定性强等优点,在造纸、纺织、化妆品和洗涤剂等方面应用广泛。近年来,国内外关于荧光增白剂的污染和检验方法的报道逐渐增多,引起社会的高度关注。总结了目前对二苯乙烯型荧光增白剂光降解机理研究和利用光降解解决污染的方法。简要概述了加速溶剂萃取、凝胶色谱、固相萃取法和QuEChERS等前处理技术,汇总了我国目前关于荧光增白剂的标准检测方法,重点综述了紫外光谱法、荧光光谱法、液相色谱法、液相色谱-串联质谱法和便携式检测等检测技术在二苯乙烯型荧光增白剂中的应用,并对二苯乙烯型荧光增白剂在法庭科学的应用做出展望,同时为治理其污染提出了一些建议,为我国建立二苯乙烯型荧光增白剂现实可行的法规提供了一些思路（引用文献122篇）。