理化检验-化学分册杂志

理化检验-化学分册杂志2025年第11期

• 超高效液相色谱-串联质谱法同时测定健康人和2型糖尿病人血清中20种氨基酸和6种神经递质的含量

  戚立凯, 戚露月, 严方, 蒋青, 施静, 夏瑜

  为同时、准确测定人体内重要的小分子代谢物氨基酸和神经递质，为疾病的发生和发展诊断提供技术参考，采用超高效液相色谱-串联质谱法（UHPLC-MS/MS）测定健康人和2型糖尿病人血清中20种氨基酸和6种神经递质的含量，并利用t检验筛选显著性差异化合物。冷冻人血清样本于4 ℃解冻后，用水稀释20倍。分取稀释血清或血清10 μL，加入含10 mmol·L−1盐酸的乙腈溶液390 μL，涡旋振荡5 min，离心10 min，取上清液，采用UHPLC-MS/MS测定。以Waters Acquity UPLC BEH Amide色谱柱为固定相，0.2%（体积分数，下同）甲酸溶液-含0.2%甲酸的乙腈溶液体系（18种目标物）或含5 mmol·L−1乙酸铵的0.2%甲酸溶液-含0.2%甲酸的乙腈溶液体系（8种目标物）作为流动相进行色谱分离，以电喷雾离子源正、负离子模式电离，多反应监测模式检测，基质匹配法定量。结果显示：26种目标物的质量浓度在一定范围内和峰面积呈线性关系，检出限为0.4～1 000 μg·L−1；按照标准加入法进行回收试验，回收率为87.4%～113%，测定值的相对标准偏差（n=6）为0.10%～12%。方法用于健康人和2型糖尿病人血清的分析，检出了20种目标物，筛查出13种显著性差异化合物。

• Captiva EMR-Lipid固相萃取柱净化-高效液相色谱-串联质谱法测定猪肉中37种兽药的残留量

  崔广, 李岳桦, 张东升, 王耀

  取均质后的猪肉2.00 g，加入1.0 mg·L−1混合内标溶液20 μL，混匀并静置10 min。加入陶瓷均质子，充分混合，再加入6.0 mL含0.1%（体积分数，下同）甲酸的乙腈溶液，涡旋混匀，超声5 min。加入由4.0 g 硫酸钠和1.0 g 氯化钠组成的萃取盐包，振荡3 min，于4 ℃离心10 min，收集上清液。在残渣中加入4.0 mL含5%（体积分数）甲酸的乙腈溶液，同上重复提取1次。合并2次提取液，混匀后于4 ℃离心10 min，上清液全部过Captiva EMR-Lipid固相萃取柱。控制常压下以2～3滴·s−1速率流出洗脱液，在洗脱终点施加真空排空固相萃取柱。收集全部洗脱液，在40 ℃下氮吹至近干，加入体积比1∶9的乙腈-0.1%甲酸溶液的混合溶液1.0 mL，涡旋1 min，过0.22 μm滤头，滤液按照高效液相色谱-串联质谱法测定。目标物在Agilent Poroshell 120 EC-C18色谱柱上采用0.1%甲酸溶液-含0.1%甲酸的乙腈溶液体系（正离子模式）或水-乙腈体系（负离子模式）分离后，以电喷雾离子源正、负离子模式及多反应监测（MRM）模式检测，内标法或外标法定量。结果显示：37种兽药的质量浓度在2～100 μg·L−1内与定量离子峰面积或其与内标定量离子峰面积比值呈线性关系，检出限为0.05～2.0 μg·kg−1；按照标准加入法进行回收试验，回收率为63.2%～106%，测定值的相对标准偏差（n=6）为2.7%～7.9%。

• 生脉饮中6个指标成分和2个山麦冬专属成分的超高效液相色谱-串联质谱法定量及其化学模式识别分析

  刘斌, 徐滨, 孔令红, 苑艳飞, 王煦辰, 郑冰清

  为全面、系统地评价生脉饮的质量，并准确鉴别其中可能掺杂的山麦冬，采用超高效液相色谱-串联质谱法（UHPLC-MS/MS）同时测定18批生脉饮样品中6个指标成分（人参皂苷Rg1、人参皂苷Re、人参皂苷Rb1、麦冬皂苷C、麦冬皂苷D、五味子醇甲）及2个山麦冬专属成分（山麦冬皂苷B、短葶山麦冬皂苷C）的含量。基于6个指标成分的测定结果，进一步采用聚类分析（CA）、主成分分析（PCA）和正交偏最小二乘-判别分析（OPLS-DA）对18批样品进行类别区分与差异成分筛选。分取1 mL样品，用70%（体积分数）甲醇溶液定容至50 mL，过0.22 μm滤膜，滤液采用UHPLC-MS/MS测定。采用XBridge BEH C18色谱柱为固定相，以乙腈-含2 mmol·L−1乙酸铵的0.1%（体积分数）甲酸溶液体系为流动相进行梯度洗脱，电喷雾离子源正、负离子模式电离，多反应监测模式检测，外标法定量。结果显示，8种成分的质量浓度均在一定范围内与对应的峰面积呈线性关系，检出限（3S/N）为0.8～1.7 μg·L−1；按照标准加入法进行回收试验，回收率为91.2%～100%，测定值的相对标准偏差（n=6）小于3.0%；方法用于18批样品的分析，不同厂家生产的样品中6个指标成分含量存在一定差异，在4批样品中检出了山麦冬成分；CA、PCA和OPLS-DA将18批样品分为3类，并确定了麦冬皂苷C和人参皂苷Rg1等2个差异成分。

• 同位素稀释-气相色谱-质谱法同时测定土壤中邻苯二甲酸酯和有机磷酸酯的含量

  田芹, 佟玲, 潘萌, 安子怡, 许春雪, 张苗苗

  以严格的质量控制措施来消除背景污染和确保数据有效性，采用题示方法测定了土壤中7种邻苯二甲酸酯（PAEs）和6种有机磷酸酯（OPEs）的含量。土壤样品经自然风干，磨碎，过筛后，分取2.0 g，加入0.5 g无水硫酸钠和含7种氘代PAEs和4种氘代OPEs的1.0 mg·L−1混合定量内标溶液50 µL，平衡30 min。加入10 mL体积比1∶1的正己烷-丙酮混合溶液，振荡30 min，超声10 min，离心5 min，收集上清液。同上重复提取1次，合并上清液，于40 ℃氮吹浓缩至约2 mL后过Florisil玻璃固相萃取小柱，用15 mL体积比4∶1的正己烷-丙酮混合溶液洗脱。收集洗脱液，于40 ℃氮吹至约0.5 mL，加入1.0 mg·L−1氘代多环芳烃混合进样内标溶液50 µL，用正己烷定容至1 mL，按照气相色谱-质谱法测定。结果显示：PAEs和OPEs的质量浓度均在5～400 μg·L−1内和对应峰面积和定量内标峰面积的比值呈线性关系，检出限为0.30～1.39 ng·g−1；对石英砂和土壤样品进行加标回收试验，回收率为89.2%～110%，测定值的相对标准偏差（n=6）不大于10%。方法用于不同来源不同基质土壤样品的分析，邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二（ 2-乙基）己酯的检出率为100%且检出量较高（84.2～2 795 ng·g−1）。

• 气相色谱-电子捕获检测器法同时测定土壤中2,4-二硝基甲苯、2,4,6-三硝基甲苯和黑索金的含量

  秦容, 邹家素, 赵红静, 邹志芬, 钟声

  为实现土壤中2,4-二硝基甲苯、2,4,6-三硝基甲苯、黑索金的同时、快速、准确测定，进行了题示研究。采集土壤样品，于−50 ℃、真空压力9 Pa下冷冻干燥约40 h。取20 g样品，混匀后采用萃取溶剂体积比1∶1的丙酮-正己烷混合溶液在萃取温度100 ℃、氮气吹扫时间20 s的条件下进行加压流体萃取。于40 ℃将萃取液浓缩至约1 mL，过活化好的硅酸镁小柱，收集流出液，常压氮吹浓缩至约0.5 mL后用体积比1∶1的丙酮-正己烷混合溶液定容至1.0 mL。所得溶液进入气相色谱仪，在DB-5和DB-17色谱柱上以程序升温条件分离目标物，电子捕获检测器检测。结果显示：3种目标物的质量浓度均在一定范围内和峰面积呈线性关系，检出限（3.143 s）分别为2，1，2 μg·kg−1；按照标准加入法进行回收试验，回收率为71.6%～118%，测定值的相对标准偏差（n=6）为1.6%～13%。

• 苏玛罐采样-冷阱预浓缩-气相色谱-质谱法测定工业企业附近无组织废气中30种消耗臭氧层物质的含量

  苏文鹏, 毛慧, 吴晶, 乐小亮

  于当天9，15，20时在工业企业上、下风向4个采样点以流量100 mL·min−1采集无组织废气1 h。所得气体经三级冷阱预浓缩后进入气相色谱-质谱仪，其中的消耗臭氧层物质（ODS）在J&W GASPRO色谱柱上以程序升温条件分离，电子轰击离子源电离，选择离子监测模式检测，二氧化碳匹配的外标法定量。结果表明：30种ODS的摩尔分数在40～800 pmol·mol−1内和峰面积呈线性关系，检出限为1.0～8.0 pmol·mol−1；按照标准加入法进行回收试验，回收率为81.8%～114%，测定值的相对标准偏差（n=6）为0.50%～14%。方法用于工业企业附近无组织废气样品的分析，在上风向采样点的样品中未检出ODS，下风向采样点的样品中均检出了26种ODS，检出量为2.8～518 000 pmol·mol−1，且ODS总量随着采样时间的推移逐渐升高，最高值均出现在20时。

• 氧化钙固硫-催化裂解-金汞齐富集-冷原子吸收光谱法测定混合铅锌精矿中汞的含量

  乔柱, 赵秀荣, 张萍萍, 伏彩学, 石慧, 王恒

  样品经研磨、干燥、冷却后，分取0.1000 g平铺于样品舟中，加入约0.05 g氧化钙，混匀，再在混合物表面覆盖约0.05 g氧化钙，在热解温度800 ℃、热解时间180 s、检测波长253.7 nm 的条件下采用冷原子吸收光谱法测定。结果显示：汞的质量分别在1～20 ng和20～1 000 ng内和对应的吸光度呈非线性二次函数关系，检出限为0.63 ng。方法用于8个不同物相组成的不同含硫量的混合铅锌精矿样品的分析，汞测定值的相对标准偏差（n=11）均小于5.0%，回收率为96.4%～107%，测定值与标准方法YS/T 461.6—2013的基本一致，12家实验室的11次平行测试所得的方法重现性限（r）为r=0.057 5X+0.009，再现性限（R）为R=0.082 1X+0.036（X为样品中汞的实测质量分数）。

• 基于Voigt函数拟合的加权分段相关系数法用于危险化学品拉曼光谱的检索

  赵颐晴, 邓慧鹏, 陈怡清, 杜一平, 马腾洲

  为解决传统命中质量指数法（HQI）与改进相似度度量法（SHQI）算法检索正判率受拉曼光谱波数范围、分辨率及峰强差异影响显著的问题，提出一种基于Voigt函数拟合的加权分段相关系数法（WSHQI），用于跨仪器拉曼光谱检索。首先对原始光谱进行波数范围校正与基线校正等预处理，然后采用Voigt函数对待检索光谱进行参数化特征提取与光谱重构，以剔除无用信息并保留谱峰参数；随后利用Hann窗口分割全光谱，通过分段评估区间光谱相似性，克服了HQI仅能评估整体光谱的局限；在分段过程中引入峰位校正，以消除谱峰错位现象，提升分段匹配准确性；进而对分段HQI权重进行优化，结合Voigt函数拟合精确解析谱峰分布，从而对峰密集、高响应区域赋予更高权重，弱化低响应区匹配影响。结果显示，当采用WSHQI算法检索3台仪器测得的103种危险化学品的拉曼光谱时，匹配光谱排名第一的正判率均在90%以上，远高于HQI以及SHQI的。本方法可为海关使用便携式拉曼光谱仪快速精准筛查危险化学品提供技术依据。

• 辉光放电质谱法测定高纯碲镉汞粉末中62种潜在杂质元素的含量

  黄辉, 巩琛, 赵华, 李颖, 张嘉祺, 高钟伟

  为全面评估高纯碲镉汞粉末中杂质元素的含量，在系统消除质谱干扰并优化溅射时间、样品加载量、放电电流和放电电压等试验条件的基础上，开展了题示研究。采用铟条作为辅助阴极材料负载高纯碲镉汞粉末（样品加载量约为20 mg），在溅射时间50 min、放电电流1.6 mA、放电电压850 V的参数条件下进行辉光放电质谱分析。通过质谱干扰评估与空白试验，识别出碘、铯、镧、铈、钕、铊、金、钽等8种受干扰元素，并采用基于各元素与基体元素碲的丰度比、峰面积比和相对灵敏度因子（RSF）比的校正公式，计算了62种潜在杂质元素的相对含量。结果表明：62种潜在杂质元素的检出限为0.01～1 μg·g−1；将该方法应用于实际样品分析时，检出了锂、钠、镁、铝、硅、磷、硫、氯、钾、钙、钛、铁、硒、锆等14种杂质元素；在阴极铜标准样品分析中，检出元素（除锌元素外）的相对误差绝对值不大于50%，且相对标准偏差（n=9）不超过15%。

• 傅里叶变换红外光谱法测定吲哚美辛胶囊中滑石粉的含量

  曹桂红, 刘璐, 黄春青, 许波, 王璐

  为实现药品制剂中滑石粉含量的准确测定，提出了题示方法。取含滑石粉约5 mg的吲哚美辛胶囊内容物，置于已于450 ℃恒重的瓷坩埚内，在500 ℃加热板上碳化30 min，再于450 ℃炽灼至恒重。取约一半质量的残渣和100 mg溴化钾，在玛瑙研钵中研磨5 min，分取约50 mg，在压力40 kN下压片3 min，采用傅里叶变换红外光谱仪测量（669±2）cm−1处滑石粉特征吸收峰的吸光度，并根据吸光度和滑石粉质量分数间的线性定量关系计算样品中滑石粉的含量。结果显示：滑石粉的线性范围为0.5%～3.5%，检出限为0.05%；对滑石粉对照品片和样片进行精密度试验，吸光度的相对标准偏差（n=6）均不大于4.0%；按照标准加入法进行回收试验，回收率为101%～110%。方法用于7个企业87批吲哚美辛胶囊样品的分析，在4个企业生产的样品中检出了滑石粉，检出量为1.90～12.70 mg·粒−1，与企业提供的处方量不符，且在3个企业生产的样品中存在明显的批次间差异。

• 微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定Staccato型洛沙平吸入粉雾剂中25种元素杂质的含量

  彭玉帅, 孙长迎, 文强, 肖超强, 尹利辉

  为评估Staccato型洛沙平吸入粉雾剂样品中元素杂质的风险，采用题示方法同时测定了Cd、Pb、As、Hg、Co、V、Ni、Tl、Au、Pd、Ir、Os、Rh、Ru、Se、Ag、Pt、Li、Sb、Ba、Mo、Cu、Sn、Cr和Fe等25种元素杂质的含量。取一支样品，通过真空泵将样品递送至吸入制剂剂量均一性测试设备（DUSA管）中，加入10 mL甲醇溶解药物，于80 ℃蒸干甲醇，加入5 mL硝酸、2 mL过氧化氢，于190 ℃消解30 min。于80 ℃加热赶酸30 min，用5%（体积分数）混酸（体积比4∶1的硝酸-盐酸混合溶液）溶液稀释至25 mL，采用电感耦合等离子体质谱法在碰撞模式下通过在线内标法进行测定。结果显示：25种元素杂质的质量浓度均在一定范围内和对应的响应值和内标的响应值的比值呈线性关系，检出限为0.007 00～11.7 µg·L−1；对实际样品进行重复性（n=6）、中间精密度（n=12）和加标回收试验，测定值的相对标准偏差分别为1.2%～6.6%和1.6%～11%，回收率为72.0%～108%，结果均符合USP〈233〉的要求。方法用于3批样品的分析，24种元素杂质（除Fe元素外）的检出量均小于按照ICH Q3D计算的允许值。

• 离子色谱-安培检测器法测定牦牛奶提取菌发酵液中痕量1-脱氧野尻霉素

  杨若璇, 侯畅, 张丹丹, 王晓花, 吴正钧, 赵思嘉, 栾绍嵘

  微生物发酵法已成为生产1-脱氧野尻霉素（1-DNJ）的主流方法，但是发酵液基质较为复杂，检测其中1-DNJ较为困难且未见相关报道，因此进行了提示研究。取0.1 000g牦牛奶提取菌发酵液样品，用水定容至10 mL，超声溶解5 min后经0.22 μm滤膜和活化好的RP前处理小柱净化，弃去前3 mL流出液，收集后续流出液2 mL进行离子色谱分析。采用Dionex CarboPacTM MA1阴离子分析柱，在柱温30 ℃、流量0.30 mL·min−1条件下，以由1 000 mmol·L−1氢氧化钠溶液和水组成的流动相进行梯度洗脱，并基于四电位波形脉冲安培检测器对1-DNJ进行定量检测。结果显示，1-DNJ的质量浓度在0.01～1.64 mg·L−1内和对应的峰面积呈线性关系，检出限（3S/N）为0.63 μg·L−1；对实际样品进行精密度和加标回收试验，测定值的相对标准偏差（n=6）为1.8%，回收率为98.8%～101%；方法用于5批次实际样品的分析，1-DNJ的最高检出量为1.34 μg·g−1。

• 一次性活性炭管吸附-二次热解吸-气相色谱-质谱法测定22种挥发性有机化合物的含量

  赵辰路, 薛勇, 文君, 张钦龙, 王涵

  分析空气中挥发性有机化合物（VOCs）时，前处理方法Tenax TA管吸附-二次热解吸存在Tenax TA管老化时间长和其吸附性能会随循环吸附次数增加而下降等缺点，活性炭管吸附-溶剂解吸存在二硫化碳毒性较大等缺点，因此进行了题示研究。在采样管中依次填充硅烷化玻璃棉、200 mg活性炭、硅烷化玻璃棉、惰性化金属滤网制备活性炭采样管。在老化后的自制活性炭采样管中注入22种VOCs混合标准溶液制备标准采样管系列，并与二次热解吸仪连接，采用气相色谱-质谱法测定。结果显示：自制活性炭采样管对碳原子数不大于7的VOCs的吸附偏好性较强；老化后活性炭采样管中杂质响应较弱，对22种目标VOCs测定无干扰；同时活性炭价格低廉且易得，可作为一次性填料，满足即时测试的需求。22种VOCs的质量在一定范围内和峰面积呈线性关系，检出限（3S/N）为0.03～0.22 ng；重复分析含150，450 ng VOCs的标准采样管6次，目标VOCs的回收率分别为86.1%～103%和97.7%～107%，测定值的相对标准偏差（n=6）分别为0.74%～4.5%和0.42%～4.7%。

• 衰减全反射傅里叶变换红外光谱技术在皮革研究中的应用进展

  张健, 邹积鑫

  衰减全反射傅里叶变换红外光谱（ATR-FTIR）技术凭借其表面敏感性、便捷性和微损性等特点，在日益复杂的皮革及其替代品研究中得到广泛应用。统计了ATR-FTIR技术在皮革研究中应用的相关文献，通过关键词共现分析识别出3个主要研究聚类方向：皮革老化评估、种类与成分鉴别、表面改性表征及文物保护；结合化学计量学方法，系统评述了ATR-FTIR在上述3个方向的应用进展与关键挑战，并对该技术在皮革领域应持续深化发展的方向进行了展望，旨在为相关技术的深入应用和未来研究提供参考（引用文献75篇）。