理化检验-化学分册杂志

理化检验-化学分册杂志2025年第1期

• 体外稳定同位素标记-液相色谱-串联质谱法测定谷物中4种霉菌毒素的含量

  吴铨欣, 孙良娟, 余文华, 吴欣蕾, 张雯静, 丁秀琼, 张娜, 李红权, 郭宁

  提出了体外稳定同位素标记-液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）测定谷物中黄曲霉毒素B1（AFB1）、黄曲霉毒素B2（AFB2）、黄曲霉毒素M1（AFM1）、玉米赤霉烯酮（ZEN）等4种霉菌毒素含量的方法。取过40目（0.425 mm）筛的样品200 mg置于离心管中,加入0.5 mL甲醇,涡旋1 min,离心3 min,共提取3次,合并上清液,用氮气吹干,加入170 μL甲醇溶解,再依次加入20 μL吉拉德P（GP）试剂（20 mmol·L-1）和10 μL冰乙酸,涡旋10 s,于50 ℃振荡3 h,用氮气吹干,加入190 μL甲醇溶解,再加入10 μL GP-d5标记的霉菌毒素标准品（内标）溶液（2.0 μmol·L-1）,混匀,采用LC-MS/MS测定其中4种霉菌毒素的含量。以ODS-3 C18色谱柱为固定相,以不同体积比的0.1%（体积分数）甲酸溶液-乙腈混合液为流动相进行梯度洗脱,质谱分析采用电喷雾离子（ESI）源,在正、负离子扫描模式下以多反应监测（MRM）模式检测。结果表明,4种霉菌毒素的浓度在一定范围内与对应的峰面积和内标峰面积比呈线性关系,检出限（3S/N）为24~150 pmol·L-1。按照标准加入法进行回收试验,回收率为79.2%~119%,日内精密度与日间精密度试验所得测定值的相对标准偏差（n=9）均不大于20%。方法用于实际60份谷物样品的分析,部分样品检出AFB1、AFB2、AFM1、ZEN,检出量分别为0.757~1.981 μg·kg-1,0.060~1.059 μg·kg-1,0.313~0.538 μg·kg-1,0.969~4.348 μg·kg-1。

• 磁性石墨烯固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定果蔬汁中36种农药的残留量

  郭春丽, 王钰, 雷雨甜, 贾学颖, 刘会佳, 陈莉君, 韩芳, 宋伟

  取果蔬汁样品2.00 g置于50 mL离心管中,加入20 mL乙腈,涡旋2 min,离心5 min,残渣用20 mL乙腈重复提取一次,合并上清液,旋转蒸干,加入10 mL 10%（体积分数,下同）乙腈溶液溶解,加入40.0 mg磁性石墨烯（化学共沉淀法制备）,涡旋20 min,沉淀物由磁铁收集,弃去上清液,加入1.0 mL丙酮,涡旋1 min,重复洗脱操作2次,合并上清液,用氮气吹干,用1 mL 10%乙腈溶液溶解并定容,采用超高效液相色谱-串联色谱法（UHPLC-MS/MS）测定36种农药的残留量。以Agilent Eclipse Plus C18色谱柱为固定相,以不同体积比的0.1%（体积分数）甲酸溶液-乙腈混合液为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾离子（ESI）源,在正离子（ESI+）模式下进行多反应监测（MRM）模式质谱分析。结果表明,36种农药的质量浓度在一定范围内与对应的定量离子的峰面积呈线性关系,检出限（3S/N）为0.001~0.006 mg·kg-1。按照标准加入法进行回收试验,回收率为61.3%~104%,测定值的相对标准偏差（n=6）均小于12%。方法用于测定20份实际果蔬汁样品中36种农药的残留量,其中部分样品检出克百威、吡虫啉、多菌灵、氧乐果、腈菌唑,检出量为0.010~0.034 mg·kg-1。

• 快速消解-电感耦合等离子体质谱法测定西洋参中15种金属元素的含量

  陈亮

  提出了快速消解-电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）测定西洋参中15种金属元素（铍、硼、锰、铜、锌、砷、硒、锶、钼、镉、锡、锑、钡、汞、铅）含量的方法。取粉碎并过筛后的西洋参样品0.2 g置于50 mL离心管中,加入2 mL 30%（质量分数）过氧化氢溶液、5 mL硝酸,密封过夜,置于110 ℃石墨消解仪中消解60 min,冷却至25 ℃,加入1 mg·L-1金标准使用液200 μL,用水定容至50 mL,混匀后离心10 min,上清液用0.45 μm水相滤膜过滤,采用ICP-MS测定滤液中上述15种金属元素的含量,在线加入含20 μg·L-1钪、锗、铟、铋的内标溶液。结果表明,15种金属元素的质量浓度在一定范围内与对应的内标校正后的信号强度呈线性关系,检出限（3s）为0.002~0.282 mg·kg-1；方法用于分析标准物质,15种金属元素的测定值均在认定值的不确定度范围内；按照标准加入法进行回收试验,回收率为89.1%~103%,测定值的相对标准偏差（n=6）均小于6.0%；采用快速消解法和微波消解法消解西洋参样品,各金属元素的测定值基本一致。

• 高效液相色谱-水凝粒子激光计数检测器法测定抗皱类化妆品中玻色因的含量

  于海英, 牛水蛟, 张良雨, 林钰镓, 杨茜, 李启艳

  提出了高效液相色谱-水凝粒子激光计数检测器法测定抗皱类化妆品中玻色因含量的方法。取0.25 g抗皱类化妆品置于50 mL离心管中,加入3 mL甲醇,涡旋1 min,加水至25 mL,超声15 min,摇匀,过0.45 μm滤膜,滤液上机分析。以CAPCELL PAK ADME-HR S5色谱柱为固定相,以不同体积比的0.1%（体积分数）甲酸溶液-乙腈混合液为流动相进行梯度洗脱,水凝粒子激光计数检测器测定。结果表明,玻色因的质量浓度在10~1 000 mg·L-1内与对应的非对映异构体的峰面积之和呈线性关系,检出限（3S/N）为0.013%（质量分数）。样品精密度试验所得测定值的相对标准偏差（n=6）小于2.0%,按照标准加入法进行回收试验,回收率为99.5%~100%。方法用于测定实际抗皱类化妆品中玻色因的含量,检出量为2.33%~9.89%（质量分数）。

• 热脱附-气相色谱-质谱法同时测定复杂环境空气中71种挥发性/半挥发性有机物的含量

  袁士焱, 王兴超, 武国号, 贺卓, 韦桂欢, 龙庆云

  提出了热脱附-气相色谱-质谱法同时测定复杂环境空气中71种挥发性/半挥发性有机物含量的方法。样品通过Tenax吸附管采集,采样时间30 min,流量0.2 L·min-1,在VF-5 ms色谱柱上按照柱升温程序分离,质谱分析采用全扫描（SCAN）模式,外标法定量。结果表明,71种挥发性/半挥发性有机物的质量在10~1 000 ng内与对应的响应强度呈线性关系,检出限为0.1~0.9 μg·m-3。按照标准加入法进行回收试验,回收率为90.9%~111%,测定值的相对标准偏差（n=6）均小于8.0%。方法用于实际样品分析,共检出卤代烃、直链烷烃、支链烷烃、环烷烃、醛酮类、芳香族化合物等30种目标化合物,检出量为0.1~347.8 μg·m-3。

• QuEChERS净化-液相色谱-串联质谱法测定鱼肉中11种新烟碱类杀虫剂的残留量

  崔晓娜, 葛爱民, 郭礼强

  提出了QuEChERS净化-液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）测定鱼肉中11种新烟碱类杀虫剂（氟啶虫酰胺、呋虫胺、烯啶虫胺、噻虫嗪、噻虫啉、环氧虫啶、噻虫胺、吡虫啉、氯噻啉、啶虫脒和氟啶虫胺腈）残留量的方法。取4.00 g鱼肉样品置于50 mL聚丙烯离心管中,加入20 mL含0.4%（体积分数）乙酸的20%（体积分数）乙腈溶液,涡旋1 min,超声20 min,加入1 g硫酸镁,涡旋1 min,离心10 min,取10 mL上清液置于15 mL试管中,于35 ℃氮吹至近干,加入50 mg N-丙基乙二胺、40 mg C18粉和2 mL 25%（体积分数）乙腈溶液,涡旋2 min,取1 mL净化液过0.22 μm有机滤膜,采用LC-MS/MS测定滤液中11种新烟碱类杀虫剂的含量。以ZORBAX SB-AQ色谱柱为固定相,以不同体积比的0.1%（体积分数）甲酸溶液-乙腈混合液为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾离子（ESI）源,在正离子（ESI+）扫描模式下进行多反应监测（MRM）模式质谱分析,以基质匹配的混合标准溶液系列绘制工作曲线。结果表明,11种新烟碱类杀虫剂的质量浓度在一定范围内与对应的峰面积呈线性关系,检出限（3S/N）为0.10~1.0 μg·kg-1。按照标准加入法进行回收试验,回收率为60.3%~113%,测定值的相对标准偏差（n=6）均不大于12%。方法用于分析17份实际鱼肉样品,其中1份黄花鱼样品中检出呋虫胺,检出量为14.6 μg·kg-1。

• 顶空-气相色谱-质谱法测定热加工食品中4种呋喃类化合物的含量

  何绍志, 杨诗嘉, 钟慈平, 李澍才, 张丽平

  提出了顶空气相色谱-质谱法测定热加工食品中呋喃、2-甲基呋喃、3-甲基呋喃、2,5-二甲基呋喃等4种呋喃类化合物含量的方法。取粉碎混匀后的样品（液体样品5.00 g或固体样品1.00 g）置于20 mL顶空瓶中,加入适量的（液体样品加入5 mL,固体样品加入10 mL）20%（质量分数）氯化钠溶液和1.0 mg·L-1混合内标溶液100 μL,拧盖密封后混匀,于60 ℃平衡30 min,在HP-PLOTQ毛细管色谱柱上按照柱升温程序分离,质谱分析采用电子轰击离子（EI）源、选择离子监测（SIM）模式。结果表明,4种呋喃类化合物的质量浓度在0.1~20 μg·L-1内和内标的质量浓度之比与两者对应的定量离子峰面积之比呈线性关系,检出限（3S/N）为0.003~0.010 μg·kg-1。按照标准加入法进行回收试验,回收率为100%~115%,测定值的相对标准偏差（n=6）均小于10%。方法用于98份热加工食品样品的分析,呋喃、2-甲基呋喃、3-甲基呋喃、2,5-二甲基呋喃的总检出率分别为98.0%,94.9%,9.20%,40.8%。

• 高效液相色谱法测定进口稀释沥青中苯并a芘的含量

  郑羽茜, 徐金龙, 林海, 谭智毅, 曲强, 唐媛媛, 李展江, 毛容妹

  取样品0.05 g置于50 mL离心管中,加入10 mL正己烷,超声20 min,离心10 min,取上清液置于另一50 mL离心管中,残渣用正己烷重复提取一次,合并上清液,于40 ℃氮气吹至2~3 mL,过Macklin层析硅胶自制层析柱净化,加入70 mL正己烷淋洗,淋洗液于40 ℃氮气吹至2 mL,过Agela Cleanert Bap-3萃取柱（用5 mL二氯甲烷和5 mL正己烷活化）,加入10 mL正己烷（每次5 mL）淋洗,5 mL二氯甲烷洗脱,洗脱液于40 ℃氮吹至近干,加入1.0 mL乙腈,涡旋振荡0.5 min,过0.22 μm有机滤膜,滤液供高效液相色谱仪分析。以Waters PAH C18色谱柱为固定相,以不同体积比的乙腈-水混合液为流动相进行梯度洗脱。结果表明,苯并a芘的质量浓度在5.00~500.0 μg·L-1内与对应的峰面积呈线性关系,检出限（3S/N）为10 μg·kg-1。样品精密度试验所得测定值的相对标准偏差（n=6）小于5.0%,按照标准加入法进行回收试验,回收率为80.7%~94.4%。方法用于13份实际进口稀释沥青样品的分析,均检出苯并a芘,检出量为0.816 5~5.356 mg·kg-1。

• 标准加入法-微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定人体血液中8种重金属元素和砷元素的含量

  吴泽清, 张成龙, 国菲, 刘番番, 杨瑞琴, 李鹏

  提出了标准加入法-微波消解-电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）测定人体血液中铬、钴、镍、镉、锑、铊、铅、锰等8种重金属元素和砷元素含量的方法。取1 mL血液样品置于消解罐中,加入6.25 mg·L-1的115In内标溶液10 μL和70%（体积分数）硝酸溶液8 mL,封闭消解罐,置于微波消解仪中消解,冷却后,置于赶酸仪中赶酸2 h,将消解液置于25 mL容量瓶中,用水清洗消解罐3次,清洗液置于同一容量瓶中,用水定容,以ICP-MS测定,使用标准加入法定量。结果表明,9种元素的质量浓度的倒数在一定范围内与所对应的响应强度与内标元素响应强度比呈线性关系,检出限（3s）为0.006 3~0.068 4 μg·L-1。回收试验中,回收率为84.4%~117%,日内（n=11）、日间（n=3）精密度试验所得测定值的相对标准偏差均小于4.0%。方法用于3份健康人体血液样品的分析,其中在人体中含量水平较低的元素,如砷、镉、锑,与文献报道较吻合。

• 波长色散X射线荧光光谱法测定生铁样品中14种元素的含量

  秦建, 朱春要, 赵希文, 张继明

  提出了波长色散X射线荧光光谱法测定生铁样品中硅、锰、磷、硫、镍、铬、钒、钼、铜、钛、钨、砷、锡、铅等14种元素含量的方法。生铁样品（直径35 mm,厚度8 mm）采用贺利氏铁水取样器取得,在红热状态下立即敲出,放入冷水槽中急速冷却,再用粒度为0.25 mm的砂纸打磨,通过仪器自带的数字回归法校正谱线重叠干扰,以生铁标准样品和内控样品绘制校准曲线。结果表明,各元素的检出限为0.000 3%~0.001 4%。样品精密度试验所得测定值的相对标准偏差（n=10）均小于2.5%。方法用于分析3个实际生铁样品,各元素的测定结果均与对应国家标准方法的基本一致。

• 液相色谱-串联质谱法测定凉茶中18种非法添加抗病毒药物的含量

  温家欣, 何嘉雯, 曹雅静, 陈俏, 赖宇红

  提出了液相色谱-串联质谱法测定凉茶中18种非法添加抗病毒药物（盐酸吗啉胍、喷昔洛韦、磷酸奥司他韦、三水合帕拉米韦、扎那米韦、利巴韦林、阿比多尔、法匹拉韦、洛匹那韦、拉尼米韦、盐酸金刚烷胺、盐酸金刚乙胺、玛巴洛沙韦、利托那韦、阿昔洛韦、更昔洛韦、泛昔洛韦、盐酸伐昔洛韦）含量的方法。取凉茶样品1.000 0 g置于50 mL容量瓶中,加入40 mL体积比1∶3的甲醇-乙腈混合溶液,超声30 min,冷却至25 ℃,用体积比1∶3的甲醇-乙腈混合溶液定容,过0.22 μm尼龙滤膜,取滤液待测。以Waters ACQUITY BEH HILIC色谱柱为固定相,以不同体积比的含0.1%（体积分数）乙酸的10 mmol·L-1乙酸铵溶液和含0.1%（体积分数）甲酸的乙腈溶液的混合液为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾离子（ESI）源,在正离子（ESI+）扫描模式下进行多反应监测（MRM）模式质谱分析,以基质匹配的混合标准溶液绘制工作曲线。结果表明,18种非法添加抗病毒药物（盐类抗病毒药物以游离态计）的质量浓度在一定范围内与对应的色谱峰面积呈线性关系,检出限（3S/N）为0.005~2.0 mg·kg-1。按照标准加入法进行回收试验,回收率为70.3%~115%,测定值的相对标准偏差（n=6）均小于12%。方法用于387批凉茶分析,有10批凉茶检出金刚烷胺,检出量为0.125~420 mg·kg-1,4批凉茶检出吗啉胍,检出量为177~6 404 mg·kg-1。

• 全二维气相色谱-飞行时间质谱/氢火焰离子化检测器法定性定量分析煤直接液化石脑油中128种单体化合物

  李群花

  采用气相色谱-氢火焰离子化检测器法（GC-FID）确定了色谱条件；采用全二维气相色谱-飞行时间质谱/氢火焰离子化检测器法（GC×GC-TOF MS/FID）分析,得到煤直接液化石脑油中单体化合物的组成信息,将化合物按z值分类法进行分类,共得到5种族类别化合物,极性由低到高依次为链烷烃类、一环烷烃类、二环烷烃类、烷基苯类和一环烷苯类化合物,其中芳烃类化合物共检测到13种,12种为烷基苯类,1种为茚满；采用气相色谱-飞行时间质谱/氢火焰离子化检测器法（GC-TOF MS/FID）分析,定性定量128种单体化合物,其中大部分为环烷烃类,少量为链烷烃类,环烷烃类化合物多为带侧链的环戊烷和环己烷的同分异构体。

• 石墨炉原子吸收光谱法测定镍基高温合金中铅、铋、硒元素的含量

  浦益龙, 李亚峰, 年季强, 陈颖杰

  取0.100 0 g镍基高温合金样品置于100 mL聚四氟乙烯烧杯中,加入2.0 mL盐酸、1.0 mL硝酸、0.5 mL氢氟酸,盖上塑料表面皿,于90 ℃水浴加热约60 min至样品完全溶解,冷却后,溶液转移到100 mL塑料容量瓶中,加入10 mL硝酸,用水稀释并定容,混匀。采用石墨炉原子吸收光谱法测定其中铅、铋、硒元素,通过自动进样器,依次加入3 μL 250 g·L-1磷酸二氢铵溶液、5 μL 250 g·L-1硫脲溶液、8 μL 1 000 μg·L-1 Pd（NO3）2-500 μg·L-1 Mg（NO3）2溶液作为测定铅、铋、硒元素的基体改进剂,通过交流纵向塞曼背景校正干扰,以基质匹配的混合标准溶液绘制工作曲线。结果表明,铅、铋、硒元素的质量浓度在一定范围内与对应的吸光度呈线性关系,检出限（3s/k）为0.01~0.03 μg·L-1。方法用于分析镍基高温合金标准物质,测定值基本在认定值的不确定度范围内,且测定值的相对标准偏差（n=6）均不大于25%。方法用于分析3个实际镍基高温合金样品,与辉光放电质谱法比较,所得测定值基本一致。

• 惰气熔融-红外吸收/热导法测定高纯金属铼中氧、氮元素的含量

  杨峥, 王子豪, 梁钪, 郑松波, 王桂军

  提出了惰气熔融-红外吸收/热导法测定高纯金属铼中氧、氮元素含量的方法。使用机械装置磨碎高纯金属铼样品,用丙酮进行超声波清洗,晾干,取0.10~0.30 g样品置于镍篮-镍囊中并封口,装入试样孔中进行测定,通过单点校准法建立校准曲线。结果表明,氧、氮元素的质量分数在一定范围内与积分强度呈线性关系,检出限（3s）分别为0.000 5%,0.000 05%。实际样品测定值的相对标准偏差（n=8）均小于7.0%,按照标准加入法进行回收试验,回收率为83.3%~128%。本方法的测定值和惰气熔融-气相色谱法的基本一致。

• 芬太尼类物质快速检测方法的研究进展

  许文诺, 汪洋, 钮冰, 陈沁, 伊雄海, 古淑青, 丁涛, 邓晓军

  芬太尼类物质作为一种合成的麻醉性阿片类镇痛药,已成为一类新型毒品,在全球毒品市场范围内非法制造、走私、滥用情况较为严重,各国对芬太尼类物质的管控和打击力度不断增强,高效灵敏的快速检测方法对于进出口岸等行政监管部门相关执法工作的技术保障具有重要意义。为此,简要概述了芬太尼类物质的结构特点、药理毒理作用和体内代谢、滥用及管控,重点综述了光谱法、免疫分析法、原位电离质谱技术、电化学法等检测技术的研究进展,并对这些技术的应用前景进行了展望（引用文献54篇）。