理化检验-化学分册杂志

理化检验-化学分册杂志2025年第6期

• 快速滤过型净化结合气相色谱-三重四极杆串联质谱法同时测定土壤中23种邻苯二甲酸酯的含量

  范文耀, 曹立峰, 王敏捷, 张兰, 杨阳

  取已除杂、混匀的土壤样品20.00 g，加入约4 g硅藻土，经搅拌吸水混匀后，以体积比1∶1的正己烷-丙酮混合液为萃取溶剂，在100 ℃、10 MPa条件下加速溶剂萃取5 min，循环2次。将萃取液旋转蒸发至5~8 mL，用正己烷置换除水2次（每次加入5 mL正己烷），经无水硫酸钠除水后，于37 ℃氮吹至1 mL，加入4 000 mg·L−1 5种氘代物内标混合溶液20 μL，混匀，使用快速滤过型净化（m-PFC）小柱净化后，在HP-5MS UI色谱柱上采用柱升温程序分离其中的23种邻苯二甲酸酯（PAEs），质谱分析采用电子轰击离子源和多反应监测模式，内标法定量。结果表明，m-PFC技术能减少前处理流程和降低实验室空白。23种PAEs的质量浓度在一定范围内和PAEs与对应内标的峰面积之比呈线性关系，检出限（3.143s）为0.004~0.23 μg·kg−1。按照标准加入法对空白土壤样品进行回收试验，回收率为64.5%~129%，测定值的相对标准偏差（n=6）为0.40%~15%。方法用于分析10个实际土壤样品，其中邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）、邻苯二甲酸二苄酯被检出，检出量为1.04~36.9 μg·kg−1。

• 固相萃取净化-液相色谱-串联质谱法测定沉积物中五氯酚的含量

  吴雨桐, 严忠雍, 陈雪昌, 方益, 李武萍, 程露娴, 母清林, 甄飞

  针对气相色谱-质谱法测定沉积物中五氯酚时需要衍生化，分析时间长等问题，提出了题示方法。取2.00 g沉积物样品置于50 mL带盖聚丙烯离心管中，加入100 μg·L−113C6-五氯酚同位素内标溶液100 μL，混合均匀，用10 mL含1.0%（体积分数）乙酸的乙腈溶液涡旋振荡5 min，超声提取10 min，离心5 min，并重复提取一次，合并上清液，旋转蒸发至0.5 mL，再用2 mL 75%（体积分数，下同）乙腈溶液复溶，全部通过Captiva EMR-Lipid小柱。过柱后用0.5 mL 75%乙腈溶液润洗，将所有流出液过0.22 μm针式聚四氟乙烯滤膜，在Shim-pack Scepter C18-120色谱柱上分离滤液中的五氯酚，以不同体积比的5 mmol·L−1乙酸铵溶液和乙腈混合液为流动相进行梯度洗脱，以电喷雾离子源负离子模式电离，在多反应监测模式下进行质谱分析。结果表明，五氯酚的标准曲线的线性范围为0.2~20.0 μg·L−1，检出限（3S/N）为0.03 μg·kg−1。按照标准加入法进行回收试验，回收率为88.2%~116%，测定值的相对标准偏差（n=6）小于15%。方法用于分析18个实际沉积物样品，仅1个样品中检出五氯酚，检出量为0.15 μg·kg−1。

• 电感耦合等离子体质谱法测定巴戟天中22种元素的含量及溶出特性

  陈亮, 张聪, 严璐佳, 陈在敏, 金鸣

  取0.3 g巴戟天样品，加入硝酸7 mL，浸泡过夜，于195 ℃微波消解45 min，于100 ℃加热赶酸至1~2 mL，用5%（体积分数，下同）硝酸溶液转移至50 mL容量瓶中，加入1 mg·L−1 Au标准溶液0.2 mL，用5%硝酸溶液定容，即得元素总量供试品溶液。采用水煎煮、乙醇、仿生提取液（人工胃液和人工肠液）提取巴戟天中各元素，通过在线引入20 μg·L−1 Sc、Ge、In、Bi混合内标溶液，采用电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）测定上述各溶液中Be、B、Al、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、As、Se、Sr、Mo、Cd、Sn、Sb、Ba、Hg、Tl、Pb等22种元素含量。分析3种提取方式下22种元素的溶出率，并采用最大限量理论值评估22种元素对人体造成的潜在健康风险。结果表明，22种元素的质量浓度在一定范围内与内标校正后的响应强度均呈线性关系，检出限（3s/k）为0.001~0.528 mg·kg−1。按照标准加入法进行回收试验，回收率为84.3%~103%，测定值的相对标准偏差（n=6）小于7.0%。柑橘叶成分分析标准物质GBW10020的测定值均在认定值的不确定度范围内。各元素的水煎煮提取溶出率、乙醇提取溶出率、仿生提取溶出率为2.35%~75.9%、0.205%~30.6%、4.18%~93.1%。方法用于分析14批样品，样品中各元素的含量虽有差异，但是元素间含量的变化趋势基本一致，样品中各元素检出量均小于对应元素的最大限量理论值，说明22种元素风险水平较低。

• 基于核磁指纹图谱和化学计量学方法的川麦冬质量评价

  张志强, 袁涛, 陈娟娟, 黄秋雨, 黄毅, 张丹

  通过对比绵阳市、达州市、广安市3个产区川麦冬的核磁指纹图谱，采用相似度分析、聚类分析、主成分分析（PCA）和偏最小二乘法判别分析（PLS-DA）4种化学计量学方法分析各样品核磁指纹图谱特点并进行产区鉴别，还对总黄酮和总皂苷进行核磁积分相对定量比较。结果表明，不同产区的川麦冬样品存在明显差异，同一大产区中的不同小产区的样品间也存在一定差异。相似度分析、聚类分析、PCA和PLS-DA结果具有一致性，说明核磁指纹图谱结合化学计量学方法可用于产区鉴别。相对定量结果显示绵阳产区麦冬标志化合物总皂苷和总黄酮含量显著高于其他产区（P<0.05）。

• 高压密闭消解-电感耦合等离子体质谱法测定钨矿石和钼矿石中银的含量

  胡家祯, 李小辉, 孙慧莹, 赵冲, 郭家凡, 韩瑞, 张芳

  针对现行标准方法GB/T 14352.12—2010中火焰原子吸收光谱法难以满足低含量银的检测需求，提出了题示研究。取0.100 0 g钨矿石或钼矿石样品，用3 mL氢氟酸和1 mL硝酸于180 ℃密闭消解12 h，冷却后在150 ℃电热板上加热赶酸至白烟冒尽，加入1 mL硝酸蒸发至干，再加入1 mL硝酸和3 mL水，于150 ℃密闭加热10 h。冷却后将溶液转移至100 mL比色管中，用2%（体积分数）硝酸溶液定容，在动能歧视碰撞模式、碰撞气氦气流量6.0 mL·min−1、雾化气流量0.85 L·min−1、射频功率1 550 W的条件下采用电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）测定溶液中银的含量，选用铑为内标进行在线校正。结果表明，银的质量浓度在100.0 μg·L−1以内和对应的信号强度呈线性关系，检出限(3s)为0.008 μg·g−1。方法用于分析国家一级标准物质，得到的测定值与认定值基本一致，测定值的相对标准偏差(n=12)为1.3%~3.8%。对实际样品进行加标回收试验，回收率为94.0%~105%。

• 超高效液相色谱-荧光检测器法测定居民厨房空气中15种多环芳烃的含量及其影响因素分析

  路凌怡, 毛亭枫, 倪蓉

  使用XAD-2吸附管和玻璃纤维滤膜采集居民厨房空气样品，用乙腈提取后在ZORBAX Eclipse PAH Rapid Resolution HD 色谱柱 （100 mm×3.0 mm,1.8 μm）上分离，采用超高效液相色谱-荧光检测器法（UHPLC-FLD）测定其中美国国家环境保护局（US EPA）优先控制的15种多环芳烃（PAHs）含量，结合调查问卷，利用SPSS 26.0软件分析影响PAHs产生的潜在因素。结果显示，15种PAHs的质量浓度在0.001~0.5 mg·L−1内与对应的峰面积呈线性关系，方法检出限为0.09~1.46 ng·m−3。按照标准加入法进行回收试验，回收率为72.0%~98.8%，测定值的相对标准偏差（n=6）均小于6.0%。所调查居民厨房空气中总PAHs的质量浓度为117.1~919.1 ng·m−3；相对于水煮的烹饪方式，油炸和煎炒会产生更多PAHs；相对于使用橄榄油炒菜，使用花生油炒菜会产生更多PAHs；月均用油量越多的居民厨房产生的PAHs越多。

• 高效液相色谱指纹图谱结合化学计量学评价半夏泻心汤物质基准的质量

  王野谌, 邱智东, 王俪颖, 王茂旭, 董雪莲

  为研究半夏泻心汤（BXD）物质基准的质量控制方法，进行了题示研究。以15批BXD物质基准为研究对象，建立高效液相色谱（HPLC）指纹图谱，与对照指纹图谱进行对比指认其中的共有峰，利用中药色谱指纹图谱相似度评价系统（2012.130723版本）进行相似度评价，采用薄层色谱法（TLC）定性鉴别15批BXD物质基准中人参，并结合聚类分析(CA)、主成分分析(PCA)和正交偏最小二乘法-判别分析(OPLS-DA)等化学计量学方法寻找影响质量的主要差异成分。结果显示：建立了15批除人参以外的BXD物质基准HPLC指纹图谱，得到21个共有峰，指认出11个成分（腺苷、尿苷、鸟苷、黄芩苷、黄芩素、汉黄芩素、盐酸小檗碱、盐酸巴马汀、表小檗碱、6-姜辣素、甘草酸铵），相似度均大于0.900；对人参皂苷Rg1、Rb1、Re、Rf进行TLC定性鉴别，结果一致性良好。CA、PCA和OPLS-DA均将15批BXD物质基准分为4类，PCA得到3个主成分，累计方差贡献率为85.598%，OPLS-DA得到12个对BXD物质基准整体质量贡献率大的差异成分，包含汉黄芩素、盐酸巴马汀、甘草酸铵和9种未知物，分别归属于黄芩、黄连和甘草等，进而说明上述3种饮片对BXD物质基准的质量影响较大。

• 超高效液相色谱-串联质谱法测定电子烟烟液中6种非挥发性有机酸的含量

  蒋健, 胡安福, 陈欢, 田永峰, 苏悦, 夏倩, 汪华文, 韩书磊

  按照题示方法测定电子烟烟液中DL-酒石酸、苹果酸、乳酸、柠檬酸、乙酰丙酸和苯甲酸等6种非挥发性有机酸的含量。取0.1 g样品，加入0.05 mL 1 g·L−1的苯甲酸-d5和丁二酸-d6混合同位素内标溶液和10 mL含0.1%（体积分数，下同）甲酸的10%（体积分数）甲醇溶液，加盖密封，涡旋振荡20 min。用0.005 g·L−1混合同位素内标溶液稀释20倍，用有机相滤膜过滤，滤液采用超高效液相色谱-串联质谱法测定。6种非挥发性有机酸在Waters HSS T3色谱柱上以不同体积比的5 mmol·L−1甲酸铵溶液（用甲酸调节其酸度至pH 2.5）和含0.1%甲酸的甲醇溶液的混合溶液（流动相）进行梯度洗脱，电喷雾离子源负离子（ESI−）模式电离，多反应监测（MRM）模式检测，内标法定量。结果显示：6种非挥发性有机酸与内标的质量浓度比值均在一定范围内和对应的定量离子峰面积比值呈线性关系，检出限为0.01~0.22 mg·g−1；按照标准加入法进行回收试验，回收率为90.4%~106%，日内、日间精密度试验所得测定值的相对标准偏差（n=6）为0.60%~4.9%和1.5%~7.9%。方法用于30个实际样品的分析，6种非挥发性有机酸均有不同程度地检出，但是检出量均未超出GB 41700—2022的允许最大使用量。

• 栀子柏皮汤复方中药高效液相色谱指纹图谱的建立

  李燕, 滕乐, 唐军相, 张德庆, 李阳, 韩忠耀

  按照《伤寒论》收载的方法制备10批栀子柏皮汤供试品溶液，在Diamonsil C18色谱柱上进行分离，在柱温35 ℃条件下以不同体积比的0.2%（体积分数）甲酸溶液-甲醇混合溶液为流动相进行梯度洗脱，在波长250 nm处检测，记录色谱图。根据中药色谱指纹图谱相似度评价系统（2012版）建立了栀子柏皮汤复方中药的高效液相色谱（HPLC）指纹图谱。结果显示：10批栀子柏皮汤指纹图谱中有15个共有峰，其中3个共有峰归属于黄柏，其余共有峰均归属于栀子。与对照品比对，确认9、10、13号峰分别为京尼平龙胆双糖苷、栀子苷、盐酸小檗碱。10批栀子柏皮汤指纹图谱与对照指纹图谱的相似度为0.880~0.949。

• 气相色谱-质谱法测定食品接触材料着色剂中29种芳香族伯胺的含量

  赵镭, 韩陈

  提出了气相色谱-质谱法（GC-MS）测定食品接触材料着色剂中29种芳香族伯胺（PAAs）含量的方法。取样品0.250 0 g置于50 mL离心管中，加入25 mL乙酸乙酯，振荡，室温下超声萃取30 min，离心15 min，取上层溶液在DB-35MS色谱柱上按照色谱柱升温程序分离，质谱分析采用选择离子监测（SIM）模式。结果表明，29种PAAs的质量浓度在0.03~1.00 mg·L−1内与对应的定量离子峰面积呈线性关系，检出限（3S/N）均为1.00 mg·kg−1。按照标准加入法进行回收试验，回收率为90.7%~110%，测定值的相对标准偏差（n=7）均小于1.0%。方法用于测定25批食品接触材料着色剂样品中PAAs的含量，其中1批中检出邻甲苯胺，检出量为29.80 mg·kg−1。

• 烧失量修正的粉末压片-波长色散X射线荧光光谱法快速测定高烧失量锰矿石中主、次量元素

  杨金坤, 魏秉炎, 刘俊麟, 臧世阳

  为解决粉末压片-波长色散X射线荧光光谱法测定高烧失量锰矿石中元素含量时准确度较低的问题，进行了题示研究。样品于105 ℃预干燥2 h，再于1 000 ℃灼烧至恒重，利用灼烧前后样品量差值计算烧失量。冷却后，将样品研磨成粒径不大于74 μm的粉末，分取约10 g，压成直径34 mm的样片，采用波长色散X射线荧光光谱仪测定，基本参数法消除谱线重叠干扰和基体干扰，烧失量修正测定结果。结果显示，系列锰矿石国家有证标准物质中11种主、次量元素氧化物的荧光强度和烧失量修正后的认定值在一定范围内呈线性关系，检出限为0.001 5%~0.008 4%。方法用于不同浓度梯度样品和标准物质的分析，MnO、SiO2、Fe2O3、CaO、BaO、TiO2、K2O测定值的相对标准偏差（RSD，n=7）在10%以内，Al2O3、MgO、Na2O、P2O5测定值的RSD （n=7）在20%内；11种目标元素氧化物的测定值和GB/T 24519—2009中熔融制样-波长色散X射线荧光光谱法的一致。

• QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱法测定柑普茶中22种氨基甲酸酯类农药的残留量

  黄小凯, 周雷, 杨聪聪, 张碧宇, 周建峰

  取粉状均匀柑普茶样品2.00 g置于50 mL塑料具塞离心管中，用约5 mL蒸馏水浸润10 min，加入20.0 mL乙腈和QuEChERS萃取盐包（4 g MgSO4和1 g NaCl）提取1 min，离心5 min。分取8 mL提取液，用QuEChERS净化管1 200 mg MgSO4、400 mg C18、400 mg N-丙基乙二胺（PSA）、200 mg 石墨化碳黑（GCB）净化，取2 mL上清液过0.22 μm针式有机相滤膜，采用高效液相色谱-串联质谱法（HPLC-MS/MS）测定滤液中22种氨基甲酸酯类农药的含量。以Zorbax-Eclipse-Plus C18色谱柱为固定相，以不同体积比的甲醇和含0.1%（体积分数）甲酸的5 mmol·L−1乙酸铵溶液的混合溶液为流动相进行梯度洗脱，采用电喷雾离子（ESI）源在多反应监测（MRM）模式下进行质谱分析，基质匹配法定量。结果表明，22种农药的质量浓度在0.5~20.0 μg·L−1内与对应的峰面积呈线性关系，测定下限（10S/N）为0.001~0.01 mg·kg−1。按照标准加入法进行回收试验，回收率为76.7%~107%，测定值的相对标准偏差（n=6）为0.70%~9.7%。方法用于分析30批次柑普茶样品，共检出克百威、三羟基克百威、仲丁威、残杀威和灭梭威等5种农药，检出率超过90.0%，其中克百威、三羟基克百威、仲丁威的检出量分别为0.01~0.76 mg·kg−1，0.02~0.08 mg·kg−1和0.01~0.03 mg·kg−1，较多农药检出量超出了GB 2763—2021规定的限量值（0.02 mg·kg−1）。

• 甲醛衍生-高效液相色谱法快速测定水中偏二甲肼的含量

  李红红, 邓玉兰, 陈周杰, 柳春辉

  水样经0.45 μm滤膜过滤，分取1.0 mL滤液，加入10 μL甲醛，混匀，避光静置5 min，衍生液供高效液相色谱法测定。以PAHs色谱柱（250 mm×4.6 mm，5 μm）为固定相，体积比85∶15的磷酸二氢钾缓冲溶液（pH 7.0）和乙腈的混合溶液为流动相进行等度洗脱，在240 nm检测波长下进行外标法定量。结果显示：偏二甲肼的质量浓度在20~2 500 μg·L−1内和其衍生产物峰面积呈线性关系，检出限（3.143s）为2.0 μg·L−1。对地表水和废水基质进行20，200，2 000 μg·L−1的加标回收试验，回收率分别为82.6%~105%和91.7%~104%，测定值的相对标准偏差（n=6）分别为0.62%~2.1%和0.58%~2.9%；方法用于7个实际样品的分析，测定结果与国家标准方法GB/T 14376—93的无显著性差异。

• 复杂基质中全氟和多氟烷基物质检测方法的研究进展

  陈潇江, 孙晶, 蒋丹艺, 唐丹瑞, 马颖, 张云静

  全氟和多氟烷基物质（PFASs）是一类合成的持久性有机污染物，对环境和健康构成严重威胁。基于PFASs污染现状，聚焦复杂基质中PFASs残留检测技术，重点探讨了其在食品、纺织品、化妆品和中药等特殊领域的应用情况。通过比较国内外管控策略和检测标准，强调统一标准的重要性。还系统阐述了在PFASs检测中的固相微萃取、离子液体分散液液微萃取、基于纳米材料和新型材料等前处理技术，以及喷雾质谱法、基质辅助激光解吸质谱法、实时直接分析质谱法、原位分析、非靶向分析技术及机器学习等检测技术的研究进展，为满足监管需求，未来PFAS检测技术将更注重绿色环保、灵敏度、特异性、便携性和智能性（引用文献61篇）。

• 毛发中违禁药物检测方法的研究进展

  王嘉明, 张婷, 彭俞霖, 陈旭潮, 吴发龙

  毛发作为一种便于采集的特殊的生物检材，其在体内药物分析领域具有重要作用。对毛发的特点、毛发中违禁药物的检测方法进行了详细概述，并对影响毛发中违禁药物检测的因素进行分析，提出了对毛发中违禁药物检测标准物质研制、毛发中分析范围扩展的展望，希望对未来毛发中违禁药物检测提供新的研究思路（引用文献48篇）。