理化检验-化学分册杂志

理化检验-化学分册杂志2025年第8期

• 基于分子光谱法、热动力学分析法和分子对接技术的丁香酸甲酯和人血清白蛋白相互作用机制的研究

  朱鑫麗, 张晶晶, 胡童霞, 吴帆, 李红亮

  丁香酸甲酯作为特定蜂蜜的特征性标志物，在进入人体后可与人血清白蛋白（HSA）结合并通过血液循环实现全身运输，但目前对二者的相互作用机制尚缺乏系统研究。为此，采用题示方法系统考察了丁香酸甲酯与HSA相互作用的荧光猝灭特性、分子间作用力类型、能量转移机制及特异性结合模式。采用荧光光谱法、紫外-可见吸收光谱法和热动力学分析法分析，结果显示，丁香酸甲酯与HSA以5.82 nm的结合距离通过氢键、范德华力和疏水相互作用力相结合，引发非辐射能量转移，导致HSA发生动态荧光猝灭并伴随最大发射波长红移；同步荧光光谱法分析结果表明，随着丁香酸甲酯浓度的增大，色氨酸（Trp）残基和酪氨酸（Tyr）残基的特征荧光强度逐渐降低，提示HSA微环境疏水性下降，肽链伸展程度增加，蛋白质构象发生改变；分子对接模型显示，丁香酸甲酯可进入HSA结合口袋，与氨基酸残基，如Tyr残基Tyr-138和组氨酸（His）残基His-146等形成氢键，这一特异性结合模式可能是产生上述现象的结构基础。研究阐明了丁香酸甲酯与HSA的动态相互作用机制，可为深入理解蜂蜜特征成分的体内运输过程及其潜在生理功能提供重要的理论基础。

• 电感耦合等离子体质谱法测定药用玻璃安瓿的多基质提取液中39种金属元素的含量

  龙梅, 谢威, 向壹, 余秋玲, 秦瑶, 陆嘉莉

  为实现药用玻璃安瓿的多基质提取液中多种金属元素的同时测定，以0.9%（质量分数，下同）氯化钾溶液、0.1 mol·L−1氢氧化钠溶液、3%（质量分数，下同）枸橼酸钠溶液、20 mmol·L−1甘氨酸溶液为模拟提取剂，进行了题示研究。药用玻璃安瓿用水洗净、晾干后，分别加入上述4种模拟提取剂，并分别于121，121，80，50 ℃加热2，2，24，24 h。移取1.0 mL模拟提取液，用8%（体积分数）王水（体积比3∶1的盐酸-硝酸混合溶液）溶液稀释至50 mL，摇匀后采用电感耦合等离子体质谱法检测，通过稀释模拟提取液和在线加入内标两种方式降低基质干扰，利用氦气碰撞模式联合干扰校正方程（仅针对铟元素）消除质谱干扰。结果表明，39种金属元素的质量浓度在一定范围内和对应的信号强度与内标信号强度的比值呈线性关系，检出限为0.000 024~0.27 mg·L−1；4种模拟提取液中39种金属元素的回收率为80.3%~112%，测定值的相对标准偏差（n=6）为0.10%~7.7%。方法用于10组药用玻璃安瓿的测定，有9种金属元素被不同程度检出，4种模拟提取剂的提取能力由大到小分别为0.1 mol·L−1氢氧化钠溶液、3%枸橼酸钠溶液、0.9%氯化钾溶液、20 mmol·L−1甘氨酸溶液。

• 熔融制样-X射线荧光光谱法测定钨矿石中10种主次量成分

  胡艳巧, 刘爱琴, 魏军, 姚然, 张春艳, 刘俊妙

  钨矿石是重要的战略物资，开发简单、快速、准确的钨矿石中10种成分含量的测定方法对选矿具有重要作用，因此进行了题示研究。取8.000 0 g质量比3∶7的四硼酸钠-四硼酸锂混合熔剂、0.100 0 g五氧化二钽（三氧化钨的内标）、0.400 0 g预先烘干的样品置于铂-金坩埚中，搅拌均匀后于650 ℃预氧化30 min，滴加12滴300 g·L−1碘化锂溶液，于1 050 ℃熔融19 min，制得的样片中主次量成分采用X射线荧光光谱法测定，其中硅、铝、钙、镁、铁、钛、磷、锰、钾的测定数据采用基于基本参数法的校正公式校正，三氧化钨校准曲线线性欠佳以及测定准确度较低的问题采用钽内标法消除。结果显示：10种成分的质量分数均在一定范围内和对应的荧光强度与钽荧光强度的比值（三氧化钨）或荧光强度（其他9种成分）呈线性关系，检出限（3s）分别为10.00~48.00 mg·kg−1（锰、钛和磷）和0.010%~0.12%（其余7种成分）。方法用于钨矿石标准物质GBW07241、多金属矿标准物质GBW07369及两个实际样品中10种成分的12次重复测定，测定值与认定值基本一致，相对标准偏差均小于7.0%；实际样品中10种成分测定结果与传统化学方法所得数据吻合良好。

• 活性炭吸附-二氯甲烷解吸-气相色谱-质谱法测定固定污染源废气中3种丙烯酸酯类化合物的含量

  黄宏, 吴锐, 陈爽, 张土秀, 张维宇, 章峻烨, 马名扬, 许王凯

  为实现固定污染源废气样品中丙烯酸酯类化合物的低成本、准确测定，通过优化吸附剂、解吸溶剂、解吸时间、色谱柱等试验条件提出了题示方法。以活性炭气体采样管在0.5 L·min-1流量下采集样品40 min，加入二氯甲烷1.00 mL和100 mg·L-1甲基丙烯酸甲酯-d8内标溶液0.020 mL，于室温解吸30 min，解吸液经0.22 μm滤膜过滤，滤液进入气相色谱-质谱仪。丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸（正）丁酯等3种丙烯酸酯类化合物在DB-624色谱柱上以程序升温条件分离，经电子轰击离子源电离，以选择离子监测模式检测，并用内标法定量。结果显示，3种丙烯酸酯类化合物标准曲线的线性范围为0.200~50.0 mg·L-1，检出限（3.143s）均为0.003 mg·m-3。以氮气为底气进行3个浓度水平的加标回收试验，回收率为85.2%~115%，测定值的相对标准偏差（n=6）为10%~20%。

• 基于超高效液相色谱的特征图谱和多成分定量分析法的菟丝子质量评价

  解利东, 孙向明, 胡扬, 徐蓓蕾, 武建平, 辛科颖, 梁硕, 李文兰

  将菟丝子样品粉碎，用75%（体积分数）乙醇溶液提取，AB-8型大孔树脂纯化、80%（体积分数）甲醇溶液稀释，采用超高效液相色谱法（UHPLC）结合相似度评价系统建立10个不同产地菟丝子拟雌激素作用有效部位群的特征图谱以及共有关键活性成分的定性定量方法。利用SPSS 19.0和Origin 2017软件对共有关键活性成分峰面积进行聚类分析和主成分分析，筛选质量评价指标成分。结果显示：通过10个样品的特征图谱共标定出8个共有特征峰，通过与对照品比对，确定为菟丝子中具有拟雌激素作用的关键活性成分金丝桃苷、异槲皮苷、紫云英苷、槲皮苷、槲皮素、芹菜素、山柰酚、异鼠李素。这些成分相对保留时间（相对于槲皮素）的相对标准偏差（RSD，n=10）均小于1.0%，说明不同产地样品中的活性成分具有较好的一致性。8个成分的质量浓度均在一定范围内与其对应的峰面积呈线性关系，检出限（3S/N）为0.001 0~0.003 0 g · L−1，测定值的RSD （n=6）均小于4.0%，加标回收率为94.1%~98.9%。聚类分析和主成分分析结果显示，10个产地菟丝子样品可划分为5类，金丝桃苷、异槲皮苷、紫云英苷、槲皮苷的累积方差贡献率为99.274 74%，基本可以全面表征菟丝子药材信息，可以作为药材质量评价指标成分。

• 短柱气相色谱-质谱法快速测定烟草中西柏三烯二醇的含量

  黄茹, 何光淇, 李银科

  为克服YC/T 470—2013需衍生化处理、色谱运行时间长等弊端，设计了集提取、过滤与干燥功能于一体的样品前处理装置，优化了前处理条件，并采用题示方法测定西柏三烯二醇（CBD）的两种主要异构体α-CBD和β-CBD的总量。取0.100 g烟草样品，置于自主设计的样品前处理装置中，加入10 mL含10 mg·L−1 1-十七烷醇（内标）的二氯甲烷溶液，超声提取15 min，提取液注入短柱气相色谱-质谱仪。以DB-5 MS色谱柱（长度15 m）为固定相，在程序升温条件下分离CBD，用电子轰击离子源正离子模式电离，内标法定量。结果表明：CBD标准曲线的线性范围为10~1 500 mg·L−1，检出限（3S/N）为0.26 μg·g−1；按标准加入法进行回收试验，回收率为92.1%~101%，测定值的相对标准偏差（RSD，n=6）不大于4.0%。方法用于10个不同烟草以及烟草制品的分析，测定值和YC/T 470—2013的基本一致，测定值的RSD（n=5）低于YC/T 470—2013的。

• 自制炸药溯源方法的研究进展

  李林益, 杨瑞琴

  自制炸药原料易得、成本较低、配方简单，会被犯罪分子滥用进行涉爆犯罪活动。国内法庭科学对于自制炸药的研究主要集中于成分鉴定与爆炸能力检测方面，而在溯源自制炸药的产地与其前体材料来源工厂以及追查自制炸药生产组织等方面较为薄弱，因此开发有效的溯源方法极其重要。综述了自制炸药的溯源方法，包含稳定同位素质谱法、电感耦合等离子体质谱法、热分析法、傅里叶变换红外光谱法、拉曼光谱法、色谱法及其他方法；简要介绍了自制炸药溯源数据处理方法如化学计量学法和建立专项数据库，并对自制炸药溯源的未来发展方向进行了展望，以期为法庭科学领域开展相关检验研究提供参考（引用文献63篇）。

• 在线双固相萃取-超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱法测定水质中19种全氟化合物的残留量

  和莹, 李劲松, 童文烽, 徐巧, 王天琦, 严青, 李剑, 周衍霄

  取10 mL经0.45 µm玻璃纤维滤膜过滤的水样，加入1 μg·L-1混合内标溶液100 µL，混合后过0.22 µm一次性聚醚砜针头过滤器，滤液中全氟化合物（PFCs）采用在线双固相萃取系统富集后进入超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱仪，在Waters BEH C18色谱柱上以乙腈-2 mmol·L-1乙酸铵溶液体系进行梯度洗脱分离，在电喷雾离子（ESI）源负离子模式和多反应监测（MRM）模式下进行质谱分析，内标法定量。结果显示，19种PFCs的质量浓度在一定范围内和其对应的峰面积与内标峰面积的比值呈线性关系，检出限（3S/N）为0.01~0.03 ng·L-1。以地表水、地下水、饮用水和工业废水为基质进行加标回收试验，回收率为84.1%~118%，测定值的相对标准偏差（n=6）为2.2%~6.8%。

• 固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定水环境中47种抗生素的含量

  姜俊, 吴珍珍, 马苏婷, 张秀博, 吴银萍, 张世林, 童渭泽, 刘方毅

  通过优化水样酸度、固相萃取柱类型、流动相水相、柱温等试验条件，提出了题示方法同时测定水环境中18种磺胺类、16种喹诺酮类、9种大环内酯类以及4种四环素类等47种抗生素的含量。取水样1 000 mL，过0.7 μm玻璃纤维滤膜，同时洗涤滤膜。合并滤液和洗涤液，用盐酸调节混合液酸度至pH 2.0±0.5，加入0.5 g乙二胺四乙酸二钠和含13C6-磺胺甲唑、二诺氟沙星-d5质量浓度均为1 000 μg·L−1的回收率指示物混合溶液30 μL，以约5 mL·min−1流量过活化好的HLB固相萃取柱，用10 mL水淋洗。氮吹20 min后以12 mL甲醇、10 mL体积比1∶1的丙酮和甲醇混合溶液依次洗脱。合并洗脱液，真空浓缩至近干，以20 μL 1 000 μg·L−1阿特拉津-d5内标溶液和体积比8∶2的1.0%（体积分数，下同）甲酸溶液和乙腈的混合溶液1 mL溶解残渣，过0.22 μm滤膜，滤液采用超高效液相色谱-串联质谱法分析。47种抗生素在Shim-pack GIST C18色谱柱上以1.0%甲酸溶液和体积比1∶1的甲醇和乙腈混合溶液组成的流动相进行梯度洗脱分离，采用电喷雾离子源正离子模式电离，多反应监测模式检测，内标法定量。结果显示：47种抗生素的质量浓度均在10.0~200 ng·L−1内和抗生素峰面积与内标峰面积的比值呈线性关系，检出限（3.143s）为0.100~0.400 ng·L−1；按照标准加入法进行回收试验，回收率为75.0%~115%，测定值的相对标准偏差（n=6）均小于15%；方法用于杭州市区典型城市河道22个监测点位水样的分析，检出了32种抗生素，最高检出量为138 ng·L−1，高检出量抗生素多分布于人口密集区的监测点位。

• 在线固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定水源水和饮用水中50种药品和个人护理品及其代谢物的含量

  刘小红, 罗苹, 孔芳, 唐琳, 闻胜, 李永刚

  为降低水样及有机试剂用量、简化前处理流程，采用题示方法测定水源水和饮用水中50种药品和个人护理品（PPCPs）及其代谢物的含量。采集水样，每升水样加入30 mg抗坏血酸，分取20 mL过0.22 µm聚四氟乙烯滤膜，收集滤液，用甲酸调节其酸度至pH 2~3，加入100 μg·L−1混合内标溶液10 μL，分取5 mL进入在线双固相萃取系统，在XBridge C18在线固相萃取柱上进行净化和富集，然后通过阀切换将所得溶液引入超高效液相色谱-串联质谱系统，50种目标物在Waters ACQUITY UPLC BEH C18 色谱柱上以0.1%（体积分数）甲酸溶液-甲醇体系进行梯度洗脱分离，在电喷雾离子源正离子和多反应监测模式下进行内标法定量。结果显示，50种目标物的质量浓度均在一定范围内和目标物与内标的定量离子峰面积比值呈线性关系，检出限为0.01~1.00 ng·L−1。按照标准加入法进行回收试验，回收率为61.9%~133%，测定值的相对标准偏差（n=6）不大于25%。方法用于46份水样的分析，检出了磺胺氯哒嗪、磺胺二甲基嘧啶、磺胺吡啶、磺胺甲唑、1,7-二甲基黄嘌呤、对乙酰氨基酚、卡马西平，检出量为1.99~66.20 ng·L−1。

• 离子色谱-串联质谱法测定生活饮用水中草甘膦、氨甲基膦酸、高氯酸盐和5种消毒副产物的含量

  徐广洲, 韩进, 张美, 李晓芸, 晁建磊, 刘华良

  为实现生活饮用水中草甘膦（GLY）、氨甲基膦酸、高氯酸盐（ClO4−）和5种消毒副产物二氯乙酸、三氯乙酸（TCAA）、溴酸盐（BrO3−）、亚氯酸盐、氯酸盐（ClO3−）的绿色、快速、高灵敏同时检测，进行了题示研究。生活饮用水样经0.22 μm聚醚砜（PES）滤膜过滤后，滤液直接进入离子色谱-串联质谱仪，8种目标物在Ionpac AS20阴离子分析柱上采用由在线淋洗液发生器产生的氢氧化钾溶液进行梯度洗脱分离，在电喷雾离子源负离子模式下电离，以多反应监测模式检测，外标法定量。结果显示，8种目标物的质量浓度在一定范围和对应的峰面积呈线性关系，检出限为0.05~1.0 μg·L−1。按照标准加入法进行回收试验，回收率为71.1%~115%，测定值的相对标准偏差（n=6）为1.1%~6.5%。方法用于61份生活饮用水的分析，检出了ClO4−、ClO3−、BrO3−、TCAA、GLY，检出量为0.6~38.5 μg·L−1。

• 基于纳米金-罗丹明B荧光猝灭效应的核酸适配体传感方法测定水体中雌二醇的含量

  左海根, 李悦, 袁小珍, 余珺, 王思蓓, 谢蕾

  为实现水体中雌二醇的简单、快速、高灵敏定量检测，以核酸适配体为雌二醇的识别元件，罗丹明B为信号分子，基于纳米金对罗丹明B的荧光猝灭效应构建一种可定量检测水体中雌二醇的核酸适配体传感方法。采用柠檬酸三钠还原四氯金酸法合成纳米金溶液，在50 μL过滤后的湖水样品中加入纳米金溶液250 μL和10 μmol·L−1核酸适配体溶液50 μL，混匀，于25 ℃孵育20 min，然后加入1.00 mol·L−1氯化钠溶液125 μL和40 μmol·L−1罗丹明B溶液25 μL，混合均匀，补加水使溶液总体积达到500 μL，于25 ℃孵育5 min，在激发波长530 nm、发射波长574 nm下测量荧光强度差值∆F（试验组和空白组的荧光强度差值），并利用∆F与雌二醇浓度的线性关系进行定量检测。结果显示，该方法的线性范围为20~200 nmol·L−1，检出限（3s/k）为10 nmol·L−1。在湖水样品中添加20，50，100 nmol·L−1的雌二醇，回收率为87.0%~102%，测定值的相对标准偏差(n=5)为2.8%~4.9%。在荧光体系中加入干扰物质雌三醇、百菌清、4-羟基百菌清，体系的荧光强度变化不大。

• 吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定水体中1,3-丁二烯和1-溴丙烷的含量

  张凤菊, 曹方方, 石敬华, 杨春蕾, 回军令

  迅速采集地表水、工业废水或海水水样，使其充满样品瓶，在线加入内标氟苯，和样品同时在吹扫时间10 min、吹扫温度40 ℃、脱附温度180 ℃、脱附时间2 min条件下进行吹扫捕集，然后采用气相色谱-质谱法测定1，3-丁二烯和1-溴丙烷的含量。在色谱分析中，以DB-624色谱柱作固定相在升温程序下分离；在质谱分析中，以电子轰击离子源电离，选择离子监测模式检测。结果显示：1，3-丁二烯和1-溴丙烷的线性范围为1.0~40.0 µg·L−1，检出限（3.143s）分别为0.3，0.2 µg·L−1；对上述3种样品基质进行3个浓度水平的加标回收试验，回收率为81.4%~118%，测定值的相对标准偏差(n=6)为1.7%~12%。

• 相分离技术在磺胺类抗生素残留检测中的应用进展

  牛家华, 王勇, 卢明华

  磺胺类抗生素（SAs）在治疗动物疾病方面具有十分重要的作用，但其广泛使用将增加动物耐药性以及严重危害人类健康。目前，液相色谱法和液相色谱-串联质谱法是检测SAs的主要方法，相分离技术是影响上述方法准确度的关键因素。综述了2020—2024年相分离技术中相分配（液液微萃取和分散液液微萃取）和相吸附（固相萃取、分散固相萃取、磁固相萃取、固相微萃取和管尖固相萃取）技术在SAs残留检测中的应用进展，并展望了未来的发展方向（引用文献73篇）。