理化检验-化学分册杂志

理化检验-化学分册杂志2025年第9期

• 基于滤片-吸附管串联捕集的气相色谱-质谱法分析卷烟主流烟气全成分

  李俊杰, 刘百战, 张玮, 虞桂君, 戚大伟, 费婷, 吴达, 束茹欣

  为同时、高效检测卷烟主流烟气全成分，采用自制活性炭吸附管，提出了题示方法，并应用于3R4F参比卷烟的检测。用转盘型吸烟机抽吸卷烟，用直径为92 mm的剑桥滤片捕集卷烟主流烟气粒相物，透过滤片的气相部分通过自制活性炭吸附管（内装0.5 g活性炭）捕集。卷烟抽吸完毕后，收集吸附管及滤片，用二氯甲烷淋洗，加入含2 g·L−1乙酸异丁酯、己酸异丁酯、十一酸乙酯、十七烷酸乙酯的异丙醇溶液（内标），振荡萃取30 min后取上层滤出清液，采用气相色谱-质谱法分析。对检出的未知成分，通过解卷积后采用NIST质谱库检索定性，并辅以保留指数比对确证。结果表明：该方法能够完全捕集卷烟主流烟气全成分，共准确鉴定出257种成分，包括气相成分65种，粒相成分105种，有机蒸汽相（气粒两相共存）成分87种；251种成分的半定量分析结果相对标准偏差（RSD，n=6）不大于10%。建立了19种代表性烟气成分（含气相成分、粒相成分及有机蒸汽相成分）的定量分析方法，19种代表性烟气成分的质量浓度在一定范围内和其峰面积与内标峰面积比值呈线性关系，检出限（3S/N）为3.3～22.4 ng·支−1。按照标准加入法进行回收试验，回收率为79.0%～115%，测定值的RSD（n=6，日内和日间精密度）均小于10%。

• 基于MnO2的开关型荧光碳点纸基微流控芯片测定金银花中绿原酸的含量

  乐薇, 杨宝菊, 马奕婷, 万碧琴, 高倩智子

  MnO2纳米颗粒可使柠檬酸与尿素制备的碳点荧光猝灭，体系被“关闭”；加入绿原酸后，绿原酸可与MnO2发生氧化还原反应，碳点的荧光恢复，体系被“打开”，恢复的荧光强度与绿原酸的质量浓度呈相关性。以滤纸为纸基材料，采用剪切粘贴法获得亲疏水区，于亲水区滴加碳点溶液和MnO2纳米颗粒溶液，干燥后获得基于MnO2的开关型荧光碳点纸基微流控芯片，直接点样后，在365 nm紫外光下拍照，分析显色斑点的红（R）、绿（G）、蓝（B）值，优化上述纸基微流控芯片的制备条件和检测条件。结果表明，在碳点质量浓度0.50 g·L−1、MnO2质量浓度0.087 g·L−1、点样体积4 μL、显色时间25 min的优化条件下，绿原酸的质量浓度在0.06～0.70 g·L−1内与样品显色斑点的B/（B+G+R）值呈线性关系，检出限（3s/k）为0.059 mg·L−1。按照标准加入法进行回收试验，回收率为90.8%～99.6%。采用本方法对实际金银花样品平行分析5次，测定值的相对标准偏差不大于6.5%，所得的测定结果与高效液相色谱法测定结果接近。

• 无机元素图谱结合化学计量学在枸杞子产地溯源的应用

  黄智安, 余进, 罗欣, 沈蕊, 胡杨, 毛琼丽, 贺友安, 李强

  采用电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）测定不同产地枸杞子中38种无机元素的含量，包括21种常规元素（Na、Mg、Al、K、Ca、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、As、Se、Ag、Cd、Ba、Li、Pb、Sr、U）和17种稀土元素（Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Th），建立了枸杞子中无机元素含量的特征图谱，并结合化学计量学方法主成分分析、聚类分析、判别分析对测定结果进行系统分析。结果表明，不同产地枸杞子的无机元素特征图谱均呈现出比较有规律的分布特征。4个不同产地中38种元素质量分数最高的均是K，其次是Na、Mg、Ca、Fe、Al、Zn、Mn、Cu、Sr，而17种稀土元素质量分数均较低。采用IBM SPSS 24.0软件的单因素方差分析可知，甘肃玉门产地枸杞子中17种稀土元素、Mg、Al、K、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Cd、Ba、Pb的质量分数与靖远产地的存在显著性差异（p＜0.05），宁夏中宁与青海产地枸杞子中Na、Mg、Ca、Co、Ni、Cu、Zn、Ag、Cd、Pb、Li、U的质量分数也存在显著性差异（p＜0.05）。经主成分分析可知，Al、Fe、Ni、Cu、Zn、Ca、Li、As、Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Th是枸杞子的特征无机元素。通过聚类与判别分析，筛选出有效指标为Na、Al、K、Cr、Co、Ni、Cu、Zn、Cd、Pb、Sc，判别结果的方差分析表明，类间差异显著（p＜0.01），说明判别结果有效。采用正交验证法对判别模型进行验证，61批次枸杞子样品的回判正确率为100%，交叉验证成功率为98.4%，说明得到的判别方程较为理想有效，为枸杞子道地药材的产地溯源研究提供了方法和依据。

• 差分拉曼光谱法定性分析6种麻黄碱类新精神活性物质

  姜红, 康瑞雪, 郝小辉

  提出了差分拉曼光谱法快速无损定性分析麻黄碱类新精神活性物质的方法。采用手持式差分拉曼光谱仪在激发光源波长785～786 nm、激光功率200 mW、积分时间1 s的条件下对6种麻黄碱类新精神活性物质进行检测，并对其差分拉曼光谱数据进行降维及可视化分析。结果表明，不同种类的麻黄碱类新精神活性物质的差分拉曼光谱有明显区分；差分拉曼光谱可以捕捉旋光异构体的微小差异，依据173，397，941，1 040，1 139 cm−1处的特征峰可以区分盐酸伪麻黄碱的旋光异构体，依据543，923，1 283 cm−1处的特征峰可以区分麻黄碱半水合物的旋光异构体。对光谱数据降维处理后，其在空间分布的区分效果较为明显，可以较好地对目标物进行区分。

• QuEChERS结合超高效液相色谱-高分辨质谱法快速筛查和测定动物源性食品中35种环境激素

  唐吉旺, 肖泳, 赵红清, 胡雄, 贺文彬

  称取5.00 g粉碎均匀的样品，加入10 mL含1%（体积分数）乙酸的乙腈溶液，剧烈振荡5 min，超声10 min。加入5 g硫酸钠、1 g氯化钠，剧烈振荡1 min，置于−18 ℃冰箱中冷冻30 min，冷冻（温度−4 ℃）离心5 min。分取上清液1 mL，加入150 mg无水硫酸镁、100 mg N-丙基乙二胺（PSA）粉末及100 mg C18粉末，涡旋混匀1 min，离心3 min，吸取上清液过0.22 μm滤膜，滤液采用超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱法分析，35种环境激素在Phenomenex Knietex® F5色谱柱上以乙腈-水体系进行梯度洗脱分离，以加热电喷雾离子源正负离子切换模式进行电离，全扫描-数据依赖型二级质谱（Full MS-ddMS2）模式扫描，基质匹配法定量。结果显示，35种环境激素的质量分数在一定范围内和峰面积呈线性关系，筛查限为1.0～10 μg·kg−1。按照标准加入法进行回收试验，回收率为61.2%～118%，测定值的相对标准偏差（n=6）为0.10%～8.6%。方法用于分析10份猪肉样品、10份鸡肉样品、10份牛肉样品、10份羊肉样品、15份鱼肉样品、5份虾肉样品及5份牛奶样品，仅在2份鱼肉样品中筛查出扑草净残留，检出量分别为1.5，3.6 μg·kg−1。

• 固相萃取-液相色谱-质谱法测定污水中传统毒品及芬太尼类新型毒品的含量

  周健, 秦晨, 陈晓红, 金米聪

  取适量污水水样，调节酸度（采用HLB固相萃取法时，使用1.0 mol·L−1盐酸溶液或1.0 mol·L−1氢氧化钠溶液调节pH至7～8；采用MCX固相萃取法时，使用盐酸调节pH小于2），依次通过玻璃纤维滤膜和聚醚砜滤膜。取上述水样200 mL，加入200 μL混合同位素内标溶液，混合均匀后过预先使用6 mL乙腈、6 mL水活化的固相萃取柱。控制过柱流量（小于4.0 mL·min−1）或使用重力自然流量，待上样结束后依次使用6 mL水、6 mL 5%（体积分数）甲醇溶液（HLB固相萃取法）或甲醇（MCX固相萃取法）淋洗，以真空泵继续抽3 min，用6 mL乙腈（HLB固相萃取法）或含5%（体积分数）氨水的乙腈溶液（MCX固相萃取法）洗脱。收集洗脱液，于40～45 ℃氮吹至干，以1.0 mL初始流动相超声振荡、涡旋复溶后，于4 ℃离心5 min，取上清液过0.22 μm亲水性聚四氟乙烯滤膜，采用液相色谱-质谱法测定滤液中传统毒品及芬太尼类新型毒品的含量，同位素内标法定量。结果显示，传统毒品及芬太尼类新型毒品的质量浓度在一定范围内和目标化合物峰面积与其对应的同位素内标峰面积的比值呈线性关系，检出限（3S/N）为0.15～1.0 ng·L−1。按照标准加入法进行回收试验，两种固相萃取法的相对回收率为76.2%～102%，测定值的相对标准偏差（n=6）均小于9.0%。按照两种方法分析50份实际污水水样，按照检出率从高到低依次为可替宁、羟基可替宁、吗啡、甲卡西酮、可待因、甲基苯丙胺。经验证后基于HLB、MCX固相萃取的两种前处理方法差异并不显著，各方法学参数相近，HLB固相萃取法对目标化合物有良好的吸附、保留作用，而MCX固相萃取法对杂质含量较高污水的净化能力更强。在实践中，可同时采用两种萃取技术，以减少大体积水样测定结果误差，减少假阳性结果。

• 高效液相色谱-串联质谱法测定多基质控油类化妆品中34种抗寄生虫类药物的含量

  郑抒, 谢静, 秦剑

  为实现多基质控油类化妆品中多种抗寄生虫类药物的同时检测，以甲醇作为提取溶剂对水基、乳液膏霜基和油基控油类化妆品样品进行超声提取，提取液过0.22 μm滤膜，滤液中34种抗寄生虫类药物在Thermo Hypersil GOLD aQ色谱柱上以含2 mmol·L−1甲酸铵的0.01%（体积分数，下同）甲酸溶液-含2 mmol·L−1甲酸铵和0.01% 甲酸的甲醇溶液体系作为流动相进行梯度洗脱分离，以电喷雾离子源电离，多反应监测（MRM）模式下检测，外标法/基质匹配外标法定量。结果显示：34种抗寄生虫类药物均能在12 min内出峰，其质量浓度均在一定范围内和定量离子峰面积呈线性关系，检出限（3S/N）为7.5～1 500 ng·g−1。对空白水基、乳液膏霜基、油基样品进行加标回收试验，回收率为70.1%～120%，测定值的相对标准偏差（n=6）均小于8.0%；方法用于50批市售样品的分析，均未检出34种抗寄生虫类药物。

• 同位素稀释内标-超高效液相色谱-串联质谱法测定抑菌膏霜类产品中9种非法添加糖皮质激素的含量

  郑仁锦, 张文婷, 黄棋舒

  提出了同位素稀释内标-超高效液相色谱-串联质谱法测定抑菌膏霜类产品中倍他米松戊酸酯、倍他米松双丙酸酯、倍氯米松、倍他米松、倍氯米松双丙酸酯、氯倍他索、倍他米松乙酸酯、氯倍他松丁酸酯、氯倍他索丙酸酯等9种常见非法添加糖皮质激素含量的方法。取0.200 g样品置于15 mL离心管中，加入100 μL 含2.0 mg·L−1倍他米松-d5、倍他米松乙酸酯-d3、倍氯米松双丙酸酯-d10、氯倍他索丙酸酯-d5、倍氯米松-d5和氯倍他索-d5的混合同位素内标储备溶液，经5.0 mL乙腈涡旋提取，再加入1.0 mL乙腈饱和的正己烷和1.0 mL饱和氯化钠溶液，涡旋2 min，超声提取20 min，涡旋振荡15 min后静置20 min，后弃去上部正己烷层。取中间乙腈层提取液1.5 mL置于离心管中，放入−20 ℃冰箱冷冻2 h后弃去上层。取0.75 mL冷冻后的乙腈提取液，加0.75 mL水稀释，涡旋混匀后再次放入−20 ℃冰箱冷冻2 h，于4 ℃冷冻离心5 min。取上清液过0.22 μm聚四氟乙烯滤膜，滤液中的9种糖皮质激素在Acquity UPLC® BEH C18色谱柱上分离，以不同体积比的0.1%（体积分数）甲酸溶液和乙腈的混合液为流动相进行梯度洗脱。分离后的目标物经电喷雾离子源正离子模式扫描，以多反应监测模式检测，内标法定量。结果表明，9种糖皮质激素标准曲线的线性范围为0.50～80.0 μg·L−1，检出限（3S/N）为0.9～7.5 μg·kg−1。按照标准加入法进行回收试验，回收率为75.7%～112%，测定值的相对标准偏差（n=6）为1.3%～15%。方法用于分析福建省采集的110批次抑菌膏霜类产品，结果显示26批次样品检出糖皮质激素，检出率达23.64%（26/110），包括氯倍他索丙酸酯、倍他米松双丙酸酯、氯倍他松丁酸酯和倍他米松，检出量分别为0.289～332.121 mg·kg−1，0.308～0.312 mg·kg−1，0.301 mg·kg−1和0.337 mg·kg−1。

• QuEChERS-超高效液相色谱-三重四极杆复合线性离子阱质谱法测定鸡蛋中34种新型杀虫剂的残留量

  罗景阳, 王岩松, 李巧莲, 关健, 宣彤

  鲜鸡蛋样品经去壳、充分匀浆、搅拌均匀，分取5 g，加入10 mL乙腈、4 mg无水硫酸镁和1 g氯化钠，涡旋振荡20 min，离心3 min。分取5 mL上清液，加入200 mg十八烷基硅烷键合硅胶（C18）、600 mg N-丙基乙二胺（PSA）、10 mg石墨化碳黑（GCB）和800 mg无水硫酸镁，涡旋振荡20 min，离心3 min，取上清液过0.22 μm有机滤膜，滤液采用超高效液相色谱-三重四极杆复合线性离子阱质谱法测定。在色谱分析中，以Shim-pack XR-ODS ⅡC18 色谱柱为固定相，乙腈- 水体系为流动相进行梯度洗脱；在质谱分析中，以电喷雾离子（ESI）源正、负离子模式电离，多反应监测- 信息依赖性采集- 增强子离子（MRM-IDA-EPI）模式检测，构建含有特征子离子及其丰度等信息的标准品质谱库辅助定性，基质匹配外标法定量。结果显示：呋虫胺、氟啶脲、环溴虫酰胺、氟虫脲的质量浓度在1.0～100 μg·L−1，其余目标物的质量浓度在0.5～50 μg·L−1 内和定量离子峰面积呈线性关系，检出限为0.500～5.00 μg·kg−1；对空白样品进行3个浓度水平的加标回收试验，回收率为71.9%～119%，测定值的相对标准偏差（n=6）为1.3%～14%。方法用于90批实际样品的分析，在1批样品中同时检测出了氟虫双酰胺、氟铃脲、氟苯脲、环溴虫酰胺，检出量分别为24.3，12.6，9.54，25.8 μg·kg−1，与标准品质谱库的匹配度分别为73.532%，85.659%，78.168%，93.822%。

• 超高效液相色谱-串联质谱法测定含海洋生物提取物的化妆品中8种全氟化合物的含量

  周建峰, 钱晓晓, 郑程, 张碧宇, 张方方, 陈海南, 杨聪聪, 刘建丽

  为实现批量含海洋生物提取物的化妆品中多种全氟化合物（PFCs）的快速、准确测定，进行了题示研究。取0.20 g样品，加入约5 mL甲醇，涡旋混匀，超声提取15 min，用甲醇定容至10 mL，于10 ℃离心5 min，上清液过滤过式HLB固相萃取小柱。收集流出液，过0.22 μm有机相滤膜，滤液进入超高效液相色谱-串联质谱仪，其中的8种PFCs在CNW Athena-C18色谱柱上以甲醇-1 mmol·L−1乙酸铵溶液体系作流动相进行梯度洗脱分离，在电喷雾离子源负离子和多反应监测模式下进行质谱分析，基质匹配法定量。结果显示，8种PFCs的质量浓度在0.2～20.0 μg·L−1内和质谱响应值呈线性关系，测定下限（10S/N） 为0.010 μg·g−1。对水剂类、乳液类和霜膏类基质进行加标回收试验，8种PFCs的回收率为79.4%～118%，测定值的相对标准偏差（n=6）为0.10%～8.6%。方法用于80批实际样品的分析，在1批乳液类样品中检出了全氟辛基磺酸和全氟癸烷磺酸（PFDS），检出量分别为0.65，0.55 μg·g−1；在1批霜膏类样品中检出了PFDS，检出量为0.047 μg·g−1。

• 自动顶空-双柱双电子捕获检测器气相色谱法测定水中四乙基铅的含量

  钟明霞, 卞世闻, 徐小峰, 何苗, 张宇, 李振宇

  将采集的水样直接置于22 mL顶空瓶并至10 mL刻度线，加入200 μL甲醇（保存剂），立即密封，于4 ℃避光冷藏，48 h内完成分析。水样中的四乙基铅在弱碱性或碱性环境下，于60 ℃顶空平衡15 min，经气相色谱仪Y形分流口分别同时进入两根色谱柱，用双电子捕获检测器（ECD）检测，得到两组数据，仅当双ECD均检出四乙基铅时，方判定为阳性结果，取较低的检出结果作为水样中四乙基铅的含量。结果显示，四乙基铅的质量浓度在0.1～10.0 μg·L−1内与对应的双柱双ECD检测得到的峰面积呈线性关系，检出限（3.143s）分别为0.009，0.013 μg·L−1。按照标准加入法对空白水样进行回收试验，回收率为94.3%～120%，测定值的相对标准偏差（n=7）均小于5.0%。

• 注射剂中非离子表面活性剂色谱分析方法的研究进展

  张星宇, 李杰, 薛民杰, 郝玉红, 李永利

  作为注射剂中关键增溶辅料，聚山梨酯80等非离子表面活性剂已被证实是引发制剂不良反应的重要风险源，建立其精准分析方法体系已成为注射剂质量控制的关键环节。为了对注射剂中非离子表面活性剂进行有效控制和监测，综述了非离子表面活性剂的色谱分析方法，包括反相液相色谱法、高效液相色谱-质谱联用法、凝胶色谱法、混合模式色谱法、二维液相色谱法等，以期为生物医药领域的非离子表面活性剂的控制和监测提供参考（引用文献58篇）。