理化检验-化学分册杂志

理化检验-化学分册杂志2026年第2期

• 基于二维液相色谱纯化的气相色谱-燃烧-同位素比质谱法确证尿样中的福美司坦的方法建立与验证

  闫萌萌, 朱天硕, 温超

  为避免复杂的乙酰化操作以及满足世界反兴奋剂机构（WADA）对尿样中福美司坦的确证要求，进行了题示研究。取尿样24 mL，平均分为2份，每份加入4 mL 0.2 mol·L−1磷酸盐缓冲溶液（pH 6.5）和300 μL β-葡萄糖醛酸甙酶工作溶液（5×107 U·L−1），涡旋混匀，于55 ℃水解2 h，再加入16 mL叔丁基甲醚，于室温离心3 min。合并上层有机相，氮气吹干，用65 μL甲基睾酮和睾酮（二维液相色谱法的运行内标）质量浓度均为100 mg·L−1的混合内标溶液复溶，分别在第一维和第二维液相色谱柱上使用不同洗脱程序进行洗脱，收集目标馏分后，于75 ℃氮气吹干，用20 μL 20 mg·L−1 5α-雄甾烷-3β-醇气相色谱-燃烧-同位素比质谱法（GC-C-IRMS）的运行内标内标溶液复溶，采用GC-C-IRMS测定δ13C值，与WADA规定的内源性化合物的δ13C值比对来确证目标物是否由外源性摄入。结果表明：二维液相色谱系统可有效分离尿样中福美司坦和其他内源性物质类固醇激素及其代谢产物；在纯化WADA规定需要确证的50～150 μg·L−1福美司坦时，不会产生同位素分馏效应，且对低浓度水平（40 μg·L−1）的福美司坦的回收率达到79.2%。方法用于质量控制尿样的分析，日内和日间精密度试验所得的δ13C值的相对标准偏差（n=5）分别为0.15%和0.35%；继而用于加标空白尿样的分析，δ13C测定值与加标量差值仅为−0.38‰，能够满足GC-C-IRMS对尿样的纯化要求。

• QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定豆芽中58种抗生素的含量

  鲍蓉, 李鑫, 林坚, 杨艳

  鉴于不同种类抗生素理化性质相差较大，同时检测存在困难，进行了题示研究。称取均质豆芽样品5.0 g，加入40 μL 含1.0 mg·L−1喹诺酮类和四环素类、0.5 mg·L−1磺胺类和大环内酯类、0.1 mg·L−1硝基咪唑类抗生素同位素内标的混合溶液，涡旋1 min，加入1 mL 50 g·L−1 乙二胺四乙酸二钠（Na2EDTA）溶液和9 mL含0.1%（体积分数，下同）甲酸的乙腈溶液，振荡10 min。加入3 g硫酸钠和1 g氯化钠，振荡10 min，离心5 min。取6 mL上清液至含有200 mg Discovery®DSC-18粉末的离心管中，振荡5 min，离心5 min。取5 mL上清液，于40 ℃氮吹至近干，残渣用体积比4∶1的0.1%甲酸-甲醇溶液1 mL复溶，过0.22 μm滤膜。滤液进入超高效液相色谱-串联质谱仪，在Waters ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱上以0.1%甲酸溶液和体积比2∶3的甲醇-乙腈溶液的混合溶液梯度洗脱分离58种目标抗生素，以电喷雾离子源正离子（ESI+）模式电离，多反应监测（MRM）模式检测，基质匹配法结合同位素内标法或外标法定量。结果显示：各抗生素的线性相关系数均不小于0.995 0；检出限（3S/N）为0.002～0.729 μg·kg−1；按照标准加入法进行回收试验，回收率为68.1%～117%，测定值的相对标准偏差（n=6）为0.30%～20%。方法用于118份豆芽样品的分析，抗生素的检出率为0.85%～5.08%；有9种抗生素被检出，检出量为0.25～560.99 μg·kg−1。

• 食品接触用铝箔中铝元素在多模拟物体系中的迁移行为及其影响因素的研究

  吴蓝洁, 李锦才, 陈树娣, 陈晓燕, 郑晓彬

  鉴于现有标准与文献缺乏对食品接触用铝箔在多模拟物体系中迁移行为及其影响因素的全面研究，开展了深入探讨。将食品接触用铝箔样品分别浸泡于橄榄油和2 g·L−1氯化钠溶液中，并在40 ℃加热2 h、70 ℃加热2 h及沸腾1 h的条件下进行迁移试验。随后，将所得浸泡液分别用ICP溶剂和水稀释5倍，采用新建的电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）测定铝元素向两种模拟物中的迁移量。同时，依据GB 31604.49—2023，测定了上述3种迁移条件下，铝元素在酸性模拟物和人造自来水中的迁移量。此外，基于ICP-AES与扫描电子显微镜（SEM），系统探讨了特定应用场景、常见酸性模拟物、迁移温度、迁移时间、食品级304不锈钢块（用于模拟铝箔包裹食品并与不锈钢容器接触的场景）以及热水浸泡处理对铝元素迁移行为的影响。结果表明：新建ICP-AES对橄榄油和2 g·L−1氯化钠溶液中铝元素的检出限分别为0.006 mg·kg−1和0.0015 mg·L−1，加标回收率为96.5%～106%，测定值的相对标准偏差（n=7）为1.2%～4.2%；高温、长时接触及有机酸环境均会促进铝元素迁移，特别是沸腾温度与高酸度（pH 2.20～3.20）的有机酸条件驱动作用最为显著，其中乙酸作用最突出；铝箔在使用前经90 ℃去离子水浸泡20 min后，其表面形成的纳米结构层显著降低了酸性条件下的铝元素迁移量，这为安全使用铝箔提供了简便有效的方法指导。

• 基于超高效液相色谱-高分辨质谱法的安达琳体内外代谢物及代谢路径的全面分析

  钟世豪, 覃仕杨, 冯依曼, 武晓珮, 刘汉晨, 周京辉

  基于斑马鱼和人肝微粒体（HLMs）的体内外代谢模型，进行了题示研究。以2 μg·L−1安达琳标准溶液100 mL养殖受精后4个月的2条斑马鱼幼苗100 h，然后加入6 mmol·L−1磷酸盐缓冲溶液（PBS）2 mL，研磨均匀后，于−4 ℃离心15 min。收集全部上清液，过活化好的HLB固相萃取柱，以2 mL水淋洗，2 mL甲醇洗脱后氮吹至干。以由体积比9∶1的含10 mmol·L−1甲酸铵的0.1%（体积分数，下同）甲酸溶液和含0.1%甲酸的甲醇溶液组成的初始流动相0.2 mL复溶后，采用超高效液相色谱-高分辨质谱法（UHPLC-HRMS）检测；另取3 mL斑马鱼养殖水，于−4 ℃离心15 min，上清液采用同样方法净化和分析。将HLMs配套试剂和1 μg·L−1安达琳标准溶液按一定比例充分吹吸混匀，取195 μL并等分成5组，各置于37 ℃条件下孵育5 min后加入5 μL 20 g·L−1 HLMs溶液，吹吸3次混匀后于37 ℃继续孵育4 h，加入200 μL乙腈终止反应，并于−4 ℃离心15 min。将上清液等分成2份，一份添加2 μL甲酸并采用电喷雾离子源（ESI）正离子（ESI+）模式分析，另一份添加甲酸铵0.19 g并采用ESI负离子（ESI−）模式分析。在色谱分析中，在ZORBAX Eclipse Plus C18色谱柱上以含10 mmol·L−1甲酸铵的0.1%甲酸溶液-含0.1%甲酸的甲醇溶液体系分离；在质谱分析中，以ESI+、ESI−模式电离，一级全扫描（FullMS）结合自动触发二级扫描（dd-MS2）进行检测。结果显示：通过斑马鱼模型可获取37种代谢物，HLMs模型可获取16种。37种代谢物共涉及13种代谢路径，包括I相代谢路径7种和Ⅱ相代谢路径6种。其中，I相代谢路径分别为单羟基化、双羟基化、酰胺水解、O-脱烷基化、硝基还原、N-氧化、脱卤（氟）化，Ⅱ相代谢路径分别为甲基化、乙酰化、硫酸化、葡萄糖醛酸化、配糖体化和甘氨酸化。所用斑马鱼具有替代人体样本的可能性，所述的安达琳代谢物和代谢路径可为兴奋剂的检测研究提供技术参考。

• 生物质碳点-氧化石墨烯纳米复合材料修饰的玻碳电极测定人血清中磷酸氯喹的含量

  赵柔珊, 高锦涛, 姚婉炘, 叶晓艳, 周嘉濠, 朱明芳

  热解天麻籽、大蒜皮制备生物质碳点，并将该碳点与甲基红、氧化石墨烯、吐温20通过超声法复合并滴涂在玻碳电极表面制备修饰电极。以该修饰电极作为工作电极，铂片电极为对电极，Ag/AgCl电极为参比电极构建三电极体系，在硼酸-氯化钾-碳酸钠缓冲溶液（pH 11.50）中进行循环伏安法（CV）和示差脉冲伏安法（DPV）测试。CV测试结果显示：磷酸氯喹在修饰电极上仅产生一个氧化峰，峰电流相较在玻碳电极上的增加3.8倍，峰电位降低70 mV；磷酸氯喹在修饰电极上的响应是一个受吸附控制的连续两个单电子转移过程。DPV测试结果显示：磷酸氯喹的浓度在0.050～100 μmol·L−1内和峰电流呈线性关系，检出限（3S/N）为0.034 μmol·L−1；该修饰电极具有良好的抗干扰性、重现性和稳定性；按照标准加入法进行加标回收试验，回收率为94.4%～109%，测定值的相对标准偏差（n=5）小于5.0%。

• 超声提取-超高效液相色谱-串联质谱法测定奶粉中21种镇静剂药物的残留量

  李招, 徐巧, 李剑, 杨继伟, 俞晓峰, 项光宏

  为实现奶粉中潜在的多种镇静剂药物的快速测定，进行了题示研究。取奶粉样品0.2 g，加入2 mL水，分散均匀后再加入10 mL含1%（体积分数，下同）乙酸的乙腈溶液，涡旋混匀后超声提取10 min。于4 ℃离心5 min，收集上清液，残渣用5 mL含1%乙酸的乙腈溶液同上重复提取2次。合并上清液，用水定容至25 mL。分取5 mL过MCX强阳离子交换固相萃取柱，然后依次用5 mL水、5 mL甲醇淋洗。真空抽干柱子，用含10%（体积分数）氨水的甲醇溶液10 mL洗脱。洗脱液于40 ℃氮吹至近干，加入1 mL 50%（体积分数）甲醇溶液溶解残留物，涡旋混匀，过0.22 μm滤膜。滤液进入超高效液相色谱-串联质谱仪，其中目标物在ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱上采用含0.1%（体积分数）甲酸的2 mmol·L−1乙酸铵溶液-甲醇体系梯度洗脱，电喷雾离子源正离子模式电离，多反应监测模式检测，基质匹配的外标法定量。结果显示：21种镇静剂药物的质量浓度均在一定范围内和定量离子峰面积呈线性关系，检出限为0.05～0.68 μg·kg−1。按照标准加入法进行回收试验，回收率为70.4%～103%，日内、日间相对标准偏差（n=6）分别为2.5%～7.0%和3.5%～7.7%。

• 在线蒸馏-连续流动法快速测定药食同源食品中二氧化硫的残留量

  赵琨, 曹扬, 周晏

  采用正交试验法优化了提取剂、提取方式、提取时间、酸化蒸馏剂硫酸溶液浓度及清洗时间等关键参数，并提出了题示方法。称取样品5.00 g，加入40 mL 0.1 mol·L−1氢氧化钠溶液稀释剂为5%（体积分数，下同）乙醇溶液，涡旋振荡20 min，用5%乙醇溶液定容至50 mL，离心3 min。取上清液，经滤纸过滤，滤液在清洗时间100 s、酸化蒸馏剂2 mol·L−1硫酸溶液、蒸馏温度95 ℃，显色温度45 ℃条件下采用在线蒸馏-连续流动法测定。结果显示，二氧化硫的质量浓度在1.0～40.0 mg·L−1内与对应的吸光度呈线性关系，检出限（3s）为5.0 mg·kg−1；对莲子、百合干、党参、桂圆进行3个浓度水平的加标回收试验，测定值的相对标准偏差（n=6）为0.83%～1.4%，回收率为90.8%～97.9%；方法用于上述4个实际样品的分析，所得测定结果与国家标准GB 5009.34—2022中的酸碱滴定法、离子色谱法的基本吻合。

• 甲醇钠衍生-气相色谱单内标法测定特殊膳食食品中36种脂肪酸的含量

  岑干君, 林宇豪, 张柳青, 卢灿鑫, 甘旺, 杨华瑞, 蓝雄, 张协光

  为简化甲酯化流程、降低试验成本和全面考察特殊膳食食品中常见脂肪酸的浓度水平，进行了题示研究。取0.2 g固体样品（约含脂肪50 mg），加入2.0 mL水，于室温静置15 min。对于液体样品，则直接取2 g （约含脂肪50 mg）。在上述样品中加入5.0 mL 2.00 g·L−1以甲基叔丁基醚分散的十一碳酸甘油三酯内标溶液和5.0 mL含50 g·L−1甲醇钠的甲醇-甲醇钠混合溶液（开始计时），于室温静置4 min，加入10 mL 50 g·L−1硫酸氢钠溶液（终止计时，甲酯化反应不超过5 min）。振荡混匀，离心5 min。收集上清液并引入气相色谱仪，其中的脂肪酸在TR-FAME毛细管色谱柱上以程序升温条件分离，氢火焰离子化检测器检测，内标法定量。结果显示：固体、液体样品中各脂肪酸的检出限分别为1.25，0.125 mg/100 g；对实际样品和质量控制样品进行精密度和准确度试验，回收率均在90.0%～110%内，测定值的相对标准偏差（n=6）均小于10%，质量控制样品测定值的相对误差绝对值均小于10%，实际样品的测定值和标准方法的基本一致。

• 延时类成人用品中4种局部麻醉药的表面增强拉曼光谱快速筛查和气相色谱-质谱定性、定量检测

  陈跃

  提出了题示方法用于延时类成人用品中苯佐卡因、利多卡因、普鲁卡因和丁卡因等4种局部麻醉药（简称局麻药）的快速筛查和定性、定量检测的方法。提取喷剂或湿巾类延时类成人用品中的液体，分取50 μL液体样品，加入胶体金和1 mol·L−1氯化钾增强试剂后采用便携式拉曼光谱仪筛查。分取0.1 g液体样品，加入1 mL二氯甲烷，振荡30 s，离心1 min，二氯甲烷层采用气相色谱-质谱法测定，以全扫描模式定性，选择离子监测模式结合基质匹配外标法定量。结果显示：表面增强拉曼光谱法所得4种局麻药的检出限为0.05～0.5 mg·L−1；气相色谱-质谱法所得4种局麻药的线性范围分别为0.1～5 mg·L−1（苯佐卡因、利多卡因）和0.3～15 mg·L−1（普鲁卡因、丁卡因），检出限（3S/N）为0.011～0.10 μg·g−1，加标回收率为72.7%～103%，测定值的相对标准偏差（n=6）为2.0%～12%。方法用于3个喷剂样品和1个湿巾样品的分析，在3个喷剂样品中检出了8.95～75.5 mg·g−1丁卡因，1个湿巾样品中检出了6.16 mg·g−1利多卡因。且气相色谱-质谱法检出的成分和表面增强拉曼光谱筛查的结果一致，证明拉曼光谱快速筛查法准确有效。

• 超声提取-固相萃取净化-气相色谱-质谱法测定中药材中18种多环芳烃的残留量

  万莉, 程燕

  取500 g样品，粉碎，过筛，混匀。分取2 g，和1 000 μg·L−1混合同位素内标溶液100 μL和正己烷8 mL混匀，超声提取20 min，离心5 min。在残渣中加入正己烷8 mL，重复提取、离心1次。合并上清液，于30 ℃氮吹至5 mL，过活化好的多环芳烃（PAHs）分子印迹柱。先抽干柱子，然后用6 mL正己烷淋洗，10 mL二氯甲烷洗脱。收集洗脱液，于30 ℃氮吹至近干，用正己烷1.00 mL溶解，过0.22 μm滤膜，滤液进入气相色谱-质谱仪。18种PAHs在DB-1701MS色谱柱上经升温程序分离后，以电子轰击离子源电离，选择离子监测模式检测，同位素内标法定量。结果显示：18种PAHs的线性范围均为2.0～200.0 μg·L−1，测定下限为0.3～1.0 μg·kg−1；采用标准加入法进行回收试验，回收率为64.3%～120%，测定值的相对标准偏差（n=6）均不大于12%。方法用于木香、黄精、陈皮、川贝母等160批样品的分析，发现4个品种样品中总PAHs的检出平均值分别为245.30，60.14，366.70，95.15 μg·kg−1；有1批木香、1批陈皮中的苯并a芘以及1批木香、2批陈皮中PAH4（苯并a蒽、䓛、苯并b荧蒽和苯并a芘）的检出量超过欧盟的相关规定。

• 双频超声辅助酶解提取-电感耦合等离子体质谱法同时测定苹果中5种重金属元素的含量

  袁敏, 郇欣艳, 尹佳琪, 马颖清, 杨晓君, 邓波, 韩奕奕, 徐斐

  为实现苹果中多种重金属元素的快速、同时、准确测定，进行了题示研究。新鲜苹果样品经洗净、搅碎后，分取0.5 g，和0.4 g果胶酶充分混合，加入2.5 mL 0.1 mol·L−1 2-吗啉乙磺酸缓冲液（pH 6.0），于50 ℃超声（900 W超声波清洗仪+720 W超声探头）15 min，离心3 min，过0.22 μm尼龙滤膜，收集滤液，用水稀释10倍，采用电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）测定。若滤液浑浊，于120 ℃消解30 min，用水稀释10倍，再用ICP-MS测定。结果显示，在双频超声模式下，只需15 min即可完成对苹果中5种重金属元素离子的提取；5种重金属元素的质量浓度在0.1～500 μg·L−1内和对应的响应强度呈线性关系，检出限（3s）为0.01 μg·kg−1；按照标准加入法进行回收试验，回收率均在90.0%～105%内，相对标准偏差（n=6）均小于5.0%。对实际样品的方法比对结果显示，上述方法的测定值与传统微波消解法的无显著性差异。标准物质的分析结果显示，测定值均在认定值的不确定度范围内。

• 超高效液相色谱-静电场轨道阱高分辨质谱法同时测定十滴水制剂中23种邻苯二甲酸酯类化合物的含量

  倪倩, 赵漪, 田京歌, 孙彦敏, 周娟娟, 张妤琳, 庞庆林

  十滴水制剂样品经甲醇稀释后，采用超高效液相色谱-静电场轨道阱高分辨质谱法（UHPLC-Orbitrap HRMS）测定其中23种邻苯二甲酸酯类化合物（PAEs）的含量。在色谱分析中，以Agilent Poroshell 120 EC-C18色谱柱作为固定相，不同体积比的甲醇-0.07%（体积分数）甲酸溶液的混合溶液作为流动相进行梯度洗脱；在质谱分析中，以加热电喷雾离子（H-ESI）源正离子模式电离，全扫描质谱-数据依赖二级质谱（Full Scan-Targeted Mass-ddMS2）模式监测，基质匹配法定量。结果表明，23种PAEs的质量浓度在10～450 μg·L−1内与对应的母离子峰面积呈线性关系，检出限（3S/N）为0.05～1.50 μg·L−1。按照标准加入法进行回收试验，回收率为82.1%～120%，测定值的相对标准偏差（n=6）为0.38%～7.8%。方法用于62个实际样品的分析，在56个样品中检出了邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二（2-乙基己）酯，其中有38个样品中邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二（2-乙基己）酯的检出量超过了GB 9685—2016规定的最大残留限量。

• 高效液相色谱法测定化妆品中羟基癸酸和4种羟基酸衍生物的含量

  张丽媛, 程巧鸳, 向子敬, 颜琳琦, 陈岑

  为实现化妆品中新一代果酸羟基癸酸和4种羟基酸衍生物柠檬酸三乙酯、水杨酸甲酯、辛酰水杨酸、柠檬酸三丁酯的有效监管，提出了题示方法，并采用高效液相色谱-串联质谱法进行结果确证。取化妆品样品1.0 g，加入4～6 mL甲醇，涡旋30 s，超声提取30 min，加甲醇定容至10 mL。离心3 min后取上清液过0.45 μm滤膜，弃去初滤液，续滤液采用高效液相色谱法分析。以Waters T3-C18色谱柱分离，不同体积比的0.02 mol·L−1磷酸二氢钾溶液（用磷酸调节pH至3.0）和甲醇的混合溶液为流动相进行梯度洗脱，二极管阵列检测器在检测波长214 nm下进行外标法定量。结果显示：5种化合物的质量浓度均在一定范围内和对应的峰面积呈线性关系，检出限（3S/N）为3～250 μg·g−1。对水基、乳液基和膏霜基空白样品进行加标回收试验，回收率为85.0%～107%，测定值的相对标准偏差（n=6）小于5.0%。方法用于69批样品的分析，多批样品的检出批次数和标识批次数不符，辛酰水杨酸的检出率最高（7.24%），柠檬酸三乙酯的检出质量分数最高（2.6%）。

• 离子色谱-串联质谱法同时测定生活饮用水中11种消毒副产物的含量

  吴艳, 黄丹瑜, 杨昕蕊, 刘建卓, 杨锐, 何书海, 熊曾恒

  生活饮用水样品经 0.22 μm 聚四氟乙烯滤膜过滤后，滤液进入离子色谱-串联质谱仪进行分析。9种卤代乙酸、氯酸盐和高氯酸盐在 Dionex IonPac AS19 色谱柱上分离，以仪器在线产生的氢氧化钾溶液进行梯度淋洗，在电喷雾离子源负离子模式下采用多反应监测（MRM）模式检测，外标法定量。结果显示：11种消毒副产物的质量浓度在一定范围内与峰面积呈良好的线性关系，检出限为 0.020～0.12 μg·L−1；采用标准加入法对管网水及末梢水进行加标回收试验，回收率为 85.9%～110%，测定值的相对标准偏差（n=6）为 0.40%～6.6%；方法用于分析10份管网水及末梢水样品，检出了氯酸盐、高氯酸盐、二溴乙酸、三氯乙酸、二氯乙酸和一溴二氯乙酸等6种消毒副产物，检出量均在 19.4 μg·L−1 以下。

• 液液萃取、固相萃取和基于商用和新型吸附材料的固相微萃取在环境水农药检测中的应用进展

  吴昊, 田春霞

  随着农药在农业、林业、畜牧业等行业的广泛使用，全球范围内环境水中多种农药残留的检出日益普遍，这对生态安全和人类健康构成潜在威胁。如何提高水中残留农药的萃取效果，已成为优化前处理方法的研究关键。经典前处理方法在现阶段仍存在诸多局限，难以实现多种农药的高效广谱萃取，而具有低消耗、高浓缩系数等优点的新型涂层固相微萃取技术，则为提升农药萃取效率提供了新的突破口。基于此，首先归纳总结了环境水中农药残留检测的经典前处理方法（如液液萃取、固相萃取）以及基于常用商用吸附材料的固相微萃取技术；进而系统综述了新型吸附材料（包括碳纳米管、金属有机骨架、二维MXenes材料、分子印迹聚合物、微孔有机网络、层状双氢氧化物等）在环境水残留农药固相微萃取中的应用进展；最后对固相微萃取技术的未来发展方向进行了展望（引用文献86篇）。