理化检验-化学分册杂志

理化检验-化学分册杂志2026年第3期

• 液相色谱-串联质谱法测定广西地区稻虾养殖3种基质中阿维菌素类药物的残留量

  黄鸾玉, 吴祥庆, 蒙源, 秦振发, 黄婷

  提出了同时测定稻虾养殖过程的水、底泥和小龙虾中阿维菌素、伊维菌素、多拉菌素、埃普利诺菌素、塞拉菌素和莫西菌素含量的题示方法。水样经HLB固相萃取柱富集，用甲醇洗脱并用氮气吹干，用1 mL 0.2%（体积分数）甲酸溶液和乙腈等体积混合溶液（复溶液）复溶，混匀并离心。底泥样品经25 mL含0.2%（体积分数）氨水的乙腈溶液（氨化乙腈）提取，取15 mL提取液蒸发至干，用2 mL复溶液复溶，N-丙基乙二胺（PSA）净化，混匀并离心。小龙虾样品经无水硫酸镁和氯化钠分散、除水，25 mL氨化乙腈提取，取10 mL提取液用水稀释至20 mL，过碱性氧化铝固相萃取柱，用乙腈洗脱并蒸发至干，用2 mL复溶液复溶，PSA净化，冷冻并离心除脂。3种基质的上清液过0.22 µm有机滤膜，采用液相色谱-串联质谱法测定滤液中的目标物。以Thermo Hypersil GOLD C18色谱柱为固定相，以不同体积比的含0.1%（体积分数）甲酸的5 mmol·L−1乙酸铵溶液-乙腈混合液为流动相进行梯度洗脱，在电喷雾离子源正离子模式下进行多反应监测（MRM）模式质谱分析，外标法定量。结果显示，6种药物的质量浓度在1.0～100.0 µg·L−1内与对应的定量离子对峰面积呈线性关系，在3种基质中的检出限（3S/N）分别为0.02 µg·L−1，0.3 µg·kg−1和0.5 µg·kg−1。按照标准加入法进行回收试验，回收率为70.7%～118%，测定值的相对标准偏差（n=6）均不大于15%。方法用于26个稻虾养殖塘的水样、底泥样品和小龙虾样品的分析，在水样和小龙虾样品中均未检出目标物；在底泥样品中阿维菌素的检出量为121.7～668.4 µg·kg−1。

• 场发射扫描电子显微镜-能谱仪结合化学计量学方法检验激光打印文件

  赵玉霞, 柯婧, 赵焕朋

  打印文件的伪造与篡改在各类案件中时有发生，因其隐蔽性高、材料来源广、成本低、加工易等特点，已成为犯罪分子常用的作案手段。墨粉作为激光打印文件的重要组成部分，不同厂家、不同型号的打印机所使用的墨粉化学成分及相对含量存在一定差异，据此实现打印文件的溯源鉴别。通过场发射扫描电子显微镜-能谱（FE-SEM-EDS）观察墨粉的形态、测定分析打印文件墨粉的化学组成并结合化学计量学多元分析方法对28个打印样本进行分类区别。激光打印机墨粉的EDS检测结果显示，其常见元素包括C、O、Na、Mg、Al、Si、S、Cl、Ca、Ti、Cu、Mo、Mn、Fe、Co、Sr及W等，且各元素的质量分数存在差异，其中C、O、Fe为主要元素，Ca、Si、Al、Cl等次之。聚类分析将28个打印样本划分为5类、14个簇；主成分分析（PCA）可完全解释28个打印样本数据集的差异特征，累积方差贡献率达97.490%；采用配对样本t检验对PCA结果中关联性较强的样本进一步验证，结果显示所有配对数据的p值均小于0.01，在0.01水平上具有显著性差异。基于交叉验证，并结合所有打印样本的FE-SEM-EDS数据，构建的PCA与线性判别分析两种统计模型，可对5个未知样本实现准确分类，分类准确率达100%，且能识别未知打印样本的来源。FE-SEM-EDS结合化学计量学方法可以对激光打印文件进行快速有效、无损检验，为未知激光打印文件溯源提供了一种新的思路。

• 基于对9-芴甲氧羰基测定的多肽固相合成中树脂偶联率的定量分析

  王潇, 王凯君, 杜一平, 张维冰, 宋亮, 徐慧婷

  多肽固相合成是制备多肽类药物最常用的方法之一，树脂表面氨基酸的偶联率直接决定了反应的进程并最终影响到产品质量。氨基酸衍生物上的保护基团9-芴甲氧羰基（Fmoc）通常采用与哌啶反应生成1-（9-芴基甲基）哌啶的方法脱除。利用紫外分光光度法对反应液中的Fmoc进行测定，通过对9-芴甲氧羰基氨基酸与多肽固相合成中偶联率的研究，发展了相应的偶联率计算方法。结合高效液相色谱分析结果，测定1-（9-芴基甲基）哌啶的最佳条件为：反应温度30 ℃，反应时间3 min，检测波长301 nm。1-（9-芴基甲基）哌啶的浓度在0.002～0.08 mmol·L−1内与对应的吸光度呈线性关系，检出限（3s/k）为3.13×10−4 mmol·L−1。按照标准加入法进行回收试验，回收率为93.8%～99.7%。精密度（n=7）和重复性（n=5）试验结果显示，测定值的相对标准偏差均小于3.0%。Fmoc定量法结合高效液相色谱法对树脂表面氨基酸的偶联率进行应用分析，为多肽固相合成过程中反应的实时监测以及产品质量的提高提供了一种可行的新途径。

• 脉冲直流电喷雾质谱技术现场快速检测唾液中9种常见毒品

  陈升俊, 时巧翠, 傅佳宇, 姚森, 谢伟宏

  取模拟阳性唾液样品600 μL，加入10%（质量分数）氢氧化钠溶液15 μL，涡旋10 s，加入无水硫酸镁0.25 g（过量），涡旋20 s，加入300 μL乙酸乙酯，涡旋30 s，离心2 min。取上清液，加入40 μL甲醇，涡旋10 s后，采用脉冲直流电喷雾质谱（pulsed-dc-ESI-MS）技术现场快速测定其中9种常见毒品的含量。结果表明，该检测方法用时3 min左右，9种常见毒品的质量浓度在一定范围内和毒品与内标定量离子的质谱响应值之比呈线性关系，检出限为0.1～2.5 μg·L−1。按照标准加入法进行回收试验，回收率为96.1%～105%，日内精密度（n=5）和日间精密度（n=6）的测定值相对标准偏差均小于10%，能够满足唾液中9种常见毒品现场快速检测的分析需求。

• 顶空固相微萃取-气相色谱-串联质谱法测定水中16种嗅味物质的含量

  郭爱华, 王玮, 曹展, 王晨, 高洋洋, 李堃, 温雅

  在传统内源性嗅味（土霉味、鱼腥味、腥臭味）物质的基础上，增加了潜在嗅味（化学味、药味、果蔬味等）物质，提出了顶空固相微萃取-气相色谱-串联质谱法（HS-SPME-GC-MS/MS）同时测定16种属于不同气味类别嗅味物质含量的方法。取10 mL水样置于20 mL样品瓶中，加入3.0 g氯化钠和10 µL含200 µg·L−1氟苯、50 µg·L−1 4-溴氟苯和50 µg·L−1 1,2-二氯苯-d4的混合内标溶液，采用DVB/C-WR/PDMS（80 µm）萃取纤维于60 ℃振摇萃取40 min，萃取后转移至气相色谱进样口，于250 ℃解吸2 min，以分流比4∶1进样，其中的目标物采用DB-WAX UI毛细管色谱柱分离，多反应监测模式扫描，内标法定量。结果表明，16种嗅味物质和对应内标的质量浓度比与峰面积比在一定范围内呈线性关系，检出限（3S/N）为0.1～1.5 ng·L−1。按照标准加入法进行回收试验，回收率为82.4%～115%，测定值的相对标准偏差（n=6）均不大于16%。方法用于分析自来水、水源水、城市河湖水水样，并检出甲基叔丁基醚、二甲基二硫醚、二甲基三硫醚、β-环柠檬醛、土臭素、β-紫罗兰酮、吲哚等嗅味物质。

• 便携式溶液阴极辉光放电-原子发射光谱仪的构建及其对水中钙、钾、锂、镁和钠的现场快速分析

  李庆铁

  为了满足环境水体及工业废水中碱金属和碱土金属元素（钙、钾、锂、镁和钠）现场快速监测的迫切需求，设计并构建了一种新型便携式溶液阴极辉光放电-原子发射光谱仪。该仪器的核心创新在于集成了一体化的溶液阴极辉光放电系统，自动化程度高，并能根据钙、钾、锂、镁和钠不同元素的灵敏度调节积分时间分别为2 000，50，20，100，10 ms，实现宽浓度范围的测定；并配备了脉冲阻尼进样系统，显著提升了等离子体的长期运行稳定性，日内测定值的相对标准偏差（RSD，n=15）与15 d日间测定值的RSD（n=5）均不大于6.0%。在放电电流50 mA、加酸系数500等关键参数下，实现了对钙、钾、锂、镁和钠等5种元素的同步激发与检测。结果显示，该仪器展现出优异的分析性能，各元素的质量浓度在5 mg·L−1以内与对应的净发射强度呈线性关系，钙、钾、锂、镁和钠的检出限（3s/k）分别为6，0.5，0.7，15，1 μg·L−1。方法用于自来水、河水及含锂废液等多种实际水样的分析，其结果与电感耦合等离子体原子发射光谱法的测定结果一致。便携式溶液阴极辉光放电-原子发射光谱仪无需外接大型气体钢瓶，操作自动化程度高，功耗低，为水体中关键离子的现场快速筛查和在线监测提供了一种高性价比、高可靠性的新工具。

• 高频燃烧-红外吸收光谱法测定镍基铸造高温合金中碳和超低硫的含量

  年季强, 陈颖杰

  提出了高频燃烧-红外吸收光谱法测定镍基铸造高温合金中碳和超低硫元素含量的方法，并优化了制样方式等一系列条件。结果表明，粒状样品与屑状样品中碳、硫元素的测定结果存在明显偏差，粒状样品的测试结果低于屑状样品的，但屑状样品多次测定结果的极差略小；对于单晶高温合金，采用粒状样品进行测试，结果更具可靠性。采用空气冷切割或水冷切割方式，结合相同打磨工艺去除样品表面氧化层，对碳、硫元素的测试结果无明显影响。超低碳硫单晶高温合金条状样品表面经不同打磨方式制样后，金刚石锉刀打磨样品的碳元素测定结果比合金钢锉刀和氧化铝砂纸打磨样品的高，而对硫元素测定结果影响较小。经1 050 ℃灼烧1 h的陶瓷坩埚，其碳、硫元素空白值更低且更稳定；选择2.20 kW分析功率进行燃烧熔融时，检测结果稳定性更佳；钨锡助熔剂的空白值最低。采用与待测样品同类型的铁、镍基标准样品，且选用与待测元素含量相近的标准样品进行仪器校准，可使测定误差最小、结果最准确。采用GB/T 20123—2006、HB 5220—2008及ASTM E1019-18标准方法进行测试，结果极差均小于GB/T 20123—2006规定的再现性限，无显著差异。本方法用于测定镍基铸造高温合金中碳元素及超低硫元素含量，测定结果与其他公司按照ASTM E1019-18标准方法测定的结果基本一致，其中超低硫元素6次平行测定结果的相对标准偏差小于25%，碳元素6次平行测定结果的相对标准偏差小于3.0%。

• 动态气候箱法检测净醛饰面人造板甲醛净化效率及评价体系构建

  银莹, 黄陈程, 朱安甫, 李加涛, 余宏

  现有检测标准中静态密闭舱法在评估净醛饰面人造板实际应用性能时忽略了现实使用环境中空气流动与污染源持续释放的特性，导致检测结果存在较大偏差，以突破静态密闭舱法的检测局限性为目标，提出了题示研究。构建了基于动态气候箱法的多因素耦合测试系统，揭示了静态密闭舱法甲醛净化效率测试值虚高的现象，考虑了板材自身甲醛释放量的影响，提出了净负排放判定准则；通过建立包含温度梯度（15～35 ℃）、相对湿度循环（50%～70%）、换气波动（0.5～2.0 h−1）的多维度测试空间的正交试验揭示了环境参数对甲醛净化效率的作用机制。结果表明，动态气候箱法的净化效率较传统静态密闭舱法降低56.5%～95.6%，量化了环境参数对净化效率的作用权重，分别是温度42.0%、相对湿度34.2%、甲醛固定释放量31.6%、换气率24.3%。基于试验数据构建了包含基础性能、环境适应性和长效性的三维评价体系，该体系通过计算动态适应指数（DAI）有效区分了产品等级，如浸渍胶膜纸型样品的DAI不大于15%，涂层型样品的DAI大于25%，为行业建立“应用场景-产品等级”匹配标准提供了科学依据。

• 不同产地红薯叶高效液相色谱指纹图谱的建立及聚类分析

  韩忠耀, 李江, 张智程, 余爽爽, 刘帮琴, 李燕, 孙晓惠, 张林甦

  以10批不同产地红薯叶种植品为研究样本，红薯叶鲜品在60 ℃烘箱中干燥约24 h后，粉碎过筛，取样本粉末约1 g，精密称定，置具塞锥形瓶中，加入甲醇50 mL，回流1 h，放冷，再称定质量，用甲醇补足减失的质量，摇匀，滤纸过滤，再用0.45 μm有机系滤头过滤，在Agela Promosil C18色谱柱上进行分离，在柱温 35 ℃下以不同体积比的0.2%（体积分数）甲酸溶液-甲醇混合溶液为流动相进行梯度洗脱，在波长290 nm处检测，记录色谱图。结合国家药典委员会中药指纹图谱相似度评价系统（2004 A版），建立不同产地红薯叶高效液相色谱指纹图谱并进行相似度评价。应用IBM SPSS Statistics 25.0统计学软件，对不同产地红薯叶开展聚类分析。结果显示，10批不同产地红薯叶指纹图谱中有7个共有峰，10批不同产地红薯叶指纹图谱与对照指纹图谱的相似度为0.716～0.997，聚类分析将不同产地的10批红薯叶分为两类。建立的不同产地红薯叶高效液相色谱指纹图谱方法简单易行，可用于不同产地保健食品红薯叶的质量控制及品质评价。

• 气相色谱法测定液体化工品中N-甲基二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N-乙基二乙醇胺和三乙醇胺的含量

  张琳, 赵雨薇, 陈杰, 郭争云, 程欲晓

  取水溶液化工样品1 g，加入8 mL异丙醇分散；取溶剂型化工样品1 g，加入8 mL异丙醇分散后若有沉淀，离心5 min，取上清液；取高分子化工样品1 g，加入8 mL异丙醇超声5 min，取上清液。得到的上述溶液均用异丙醇定容至10 mL，经0.45 µm滤膜过滤后，使用配有碱脱活技术处理的5%（质量分数）苯基聚甲基硅氧烷毛细管色谱柱和氢火焰离子化检测器的气相色谱仪测定其中N-甲基二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N-乙基二乙醇胺和三乙醇的含量，外标法定量。结果表明，N-甲基二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N-乙基二乙醇胺的质量浓度在50～30 000 mg·L−1内，三乙醇胺的质量浓度在100～30 000 mg·L−1内与对应的峰面积呈线性关系，N-甲基二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N-乙基二乙醇胺的检出限（3S/N）为200 mg·kg−1，三乙醇胺的检出限（3S/N）为500 mg·kg−1。按照标准加入法进行回收试验，回收率为91.4%～106%，测定值的相对标准偏差（n=6）均小于3.0%。方法用于分析实际样品，其中一款润滑油中检出三乙醇胺，检出量为104 500 mg·kg−1，两款防锈剂中检出三乙醇胺，检出量分别为1 020 mg·kg−1和3 567 mg·kg−1。

• 自动在线固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定生活饮用水中一氯乙酸、二氯乙酸和三氯乙酸的含量

  唐晓海

  取10 mL水样加入100 µL甲酸，使其pH小于4，经0.22 µm水性滤头过滤后，采用自动在线固相萃取（Online-SPE）-超高效液相色谱-串联质谱法（UHPLC-MS/MS）测定滤液中一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸的含量。使用Agilent 1260液相色谱系统作为大体积进样装置，通过十通阀连接和切换两套SPE柱，使其交替工作进行上样和富集，再连接Agilent 1290-6495C UHPLC-MS/MS系统进行检测。以Synergi Max-RP 100A色谱柱为固定相，以不同体积比的0.1%（体积分数）甲酸溶液和乙腈混合液为流动相进行梯度洗脱，在多反应监测模式下进行质谱分析，外标法定量。结果表明，一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸的质量浓度在10～100 µg·L−1内与对应的峰面积呈线性关系，检出限（3s）分别为0.82，0.61，0.56 µg·L−1。按照标准加入法进行回收试验，回收率为91.5%～103%，测定值的相对标准偏差（n=7）均小于8.0%。方法用于20份实际水样分析，一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸的检出率分别为40%，75%，45%，中位值分别为0.61，3.13，1.04 µg·L−1。

• 气相色谱-质谱法测定水中UV-320和UV-327的含量

  杨龙青, 曾真, 张杨, 王勇, 胥斌, 陈卫东

  取水样1 L，加入10 g氯化钠，振摇至氯化钠溶解，加入20 mg·L−1替代物䓛-d12标准溶液5.0 μL和40 mL二氯甲烷，振荡萃取5 min，重复萃取一次，合并两次的萃取液并过硅胶固相萃取柱净化，用二氯甲烷洗脱。将净化液浓缩至0.5～1 mL，加入20 mg·L−1内标菲-d10溶液5 μL，用二氯甲烷定容至1 mL，在DB-5MS色谱柱上分离，采用气相色谱-质谱法（GC-MS）测定水样中苯并三唑类紫外吸收剂UV-320和UV-327的含量。结果显示，UV-320和UV-327的质量浓度在5.00～200.00 μg·L−1内与目标物定量离子的响应值与内标定量离子的响应值的比值呈线性关系，检出限均为1.2 ng·L−1。按照标准加入法进行回收试验，回收率为87.1%～113%。精密度试验显示，6次测定值的相对标准偏差均小于8.0%。方法用于分析地下水、地表水、工业废水，苯并三唑类紫外吸收剂UV-320和UV-327均未被检出。

• 基于金属-有机框架的荧光传感器及其在食品分析检测中的应用

  刘晔, 周化岚, 王焱鑫, 杨逸卿, 刘子昕, 罗良亢, 杨驰, 丛文杰, 王明轩, 张建国

  金属-有机框架（MOFs）作为新型多孔材料，凭借其高比表面积、可调孔隙结构和化学多样性，在荧光传感器领域展现出显著潜力。系统探讨了基于MOFs的荧光传感器的传感机理、分类及其在食品分析检测中的应用，详细解析了该类传感器的设计策略及在复杂食品基质中的检测性能，并评估了该技术在实际应用中的优势与挑战，展望了其在食品工业中的重要应用前景及未来发展方向（引用文献60篇）。