理化检验-化学分册

作者：杨燕, 王永健, 陈树兵, 方科益, 俞雄飞, 陈丹超, 李双

关键词：芬太尼类药物, 四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱, 裂解规律

采用四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱仪,在分辨率高达70 000情况下,直接采集碎裂片段的高精度质荷比(m/z),并通过元素模拟得到各碎片离子的元素组成,进而探究芬太尼类药物的裂解规律。结果表明:芬太尼类药物分子结构中叔胺基团的存在,使其极易被质子化,形成分子离子峰M+H+;裂解过程首先发生在叔胺与哌啶环相连的C-N键上,即哌啶环上的γ-H重排到与叔胺基团相连的羰基氧上,哌啶环上的β-键断裂(麦氏重排),形成一个中性丢失分子,另一端形成带电荷的碎裂片段,在高碰撞能量下,碎裂片段进一步发生裂解。按照化学结构将37种芬太尼类药物及其裂解途径划分为3类:1 结构中含有N-苯基丙酰胺基团(149 Da),均可形成以149 Da为中性丢失的特征碎片离子m/z M+H-149 Da+;2 N-苯基丙酰胺基团被其他任意非氢原子取代,而与之相连的哌啶环-苯乙基结构保持不变,中性丢失后则可产生特征碎片离子m/z 188.143 3(C13H18N+),随后哌啶环与苯乙基进一步发生N-C键断裂,形成特征碎片离子m/z 105.070 2(C8H9+)和m/z 84.081 4(C5H10N+);3 不含完整母核结构的芬太尼类药物,多由修饰后的N-苯基酰胺与哌啶环构成,不能通过上述特征碎片离子进行定性,但均能通过高碰撞能量下吡啶环及其裂解产物m/z 84.081 4(C5H10N+)和m/z 54.072 4(C3H4N+)进行快速鉴定。

来源：2023年第4期

《理化检验-化学分册》期刊编辑部

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